Материалы из методички: Сборник задач по теоретическим основам химии для студентов заочно-дистанционного отделения / Барботина Н.Н., К.К. Власенко, Щербаков В.В. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. -155 с.
Понятие энтропии
Абсолютная энтропия веществ и изменение энтропии в процессах
Стандартная энтропия
Стандартная энтропия образования
Энергия Гиббса
Стандартная энергия Гиббса образования
Энтальпийный, энтропийный фактор и направление процесса
Примеры решения задач
Задачи для самостоятельного решения
Понятие энтропии
Энтропия S – функция состояния системы. Энтропия характеризует меру неупорядоченности (хаотичности) состояния системы. Единицами измерения энтропии являются Дж/(моль·К).
Абсолютная энтропия веществ и изменение энтропии в процессах
При абсолютном нуле температур (Т = 0 К) энтропия идеального кристалла любого чистого простого вещества или соединения равна нулю. Равенство нулю S при 0 К позволяет вычислить абсолютные величины энтропий веществ на основе экспериментальных данных о температурной зависимости теплоемкости.
Изменение энтропии в процессе выражается уравнением:
ΔS = S(прод.) – S(исх.)
где S(прод.) и S(исх.) – соответственно абсолютные энтропии продуктов реакции и исходных веществ.
На качественном уровне знак S реакции можно оценить по изменению объема системы ΔV в результате процесса. Знак ΔV определяется по изменению количества вещества газообразных реагентов Δnг. Так, для реакции
CaCO3(к) = CaO(к) + CO2(г)
(Δnг = 1) ΔV > 0, значит, ΔS > 0.
Для реакции:
С(графит) + 2Н2(г) = СН4(г)
(Δnг = -1) ΔV < 0, следовательно и ΔS < 0.
Стандартная энтропия
Величины энтропии принято относить к стандартному состоянию. Чаще всего значения S рассматриваются при Р = 101,325 кПа (1 атм) и температуре Т = 298,15 К (25оС). Энтропия в этом случае обозначается Sо298 и называется стандартной энтропией при Т = 298,15 К. Следует подчеркнуть, что энтропия вещества S (Sо) увеличивается при повышении температуры.
Стандартная энтропия образования
Стандартная энтропия образования ΔSоf,298 (или ΔSообр,298) – это изменение энтропии в процессе образования данного вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, также находящихся в стандартном состоянии.
Энергия Гиббса
Энергия Гиббса G – функция состояния системы. Энергия Гиббса равна:
G = Н – ТS.
Абсолютное значение энергии Гиббса определить невозможно, однако можно вычислить изменение δG в результате протекания процесса.
Критерий самопроизвольного протекания процесса: в системах, находящихся при Р, Т = const, самопроизвольно могут протекать только процессы, сопровождающиеся уменьшением энергии Гиббса (ΔG < 0). При достижении равновесия в системе ΔG = 0.
Стандартная энергия Гиббса образования
Стандартная энергия Гиббса образования δGоf,298 (или δGообр,298) – это изменение энергии Гиббса в процессе образования данного вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, также находящихся в стандартном состоянии, причем простые вещества пристутствуют в наиболее термодинамически устойчивых состояниях при данной температуре.
Для простых веществ, находящихся в термодинамически наиболее устойчивой форме, δGоf,298 = 0.
Энтальпийный, энтропийный фактор и направление процесса
Проанализируем уравнение ΔGоТ = ΔНоТ — ΔТSоТ. При низких температурах ТΔSоТ мало. Поэтому знак ΔGоТ определяется в основном значением ΔНоТ (энтальпийный фактор). При высоких температурах ТΔSоТ – большая величина, знак Δ GоТ определяется и энтропийным фактором. В зависимости от соотношения энтальпийного (ΔНоТ) и энтропийного (ТΔSоТ) факторов существует четыре варианта процессов.
-
-
- Если ΔНоТ < 0, ΔSоТ > 0, то ΔGоТ < 0 всегда (процесс может протекать самопроизвольно при любой температуре).
- Если ΔНоТ > 0, ΔSоТ < 0, то ΔGоТ > 0 всегда (процесс не протекает ни при какой температуре).
- Если ΔНоТ < 0, ΔSоТ < 0, то ΔGоТ < 0 при Т < ΔНо/ΔSо (процесс идет при низкой температуре за счет энтальпийного фактора).
- Если ΔНоТ > 0, ΔSоТ > 0, то ΔGоТ < 0 при Т > ΔНо/ ΔSо (процесс идет при высокой температуре за счет энтропийного фактора).
-
Примеры решения задач
Задача 1. Используя термодинамические справочные данные, вычислить при 298,15 К изменение энтропии в реакции:
4NH3(г) + 5O2(г) = 4NО(г) + 6H2O(ж)
Объяснить знак и величину ΔSо.
Решение. Значения стандартных энтропий исходных веществ и продуктов реакции приведены ниже:
Вещество | NH3(г) | O2(г) | NО(г) | H2O(ж) |
Sо298,
Дж/(моль·К) |
192,66 | 205,04 | 210,64 | 69,95 |
ΔSох.р.,298 = 4Sо298(NО(г) ) + 6Sо298(H2O(ж)) — 4Sо298(NH3(г)) — 5Sо298(O2(г)) = 4× 210,64 + 6× 69,95 — 4× 192,66 — 5× 205,04 = — 533,58 Дж/К
В данной реакции ΔV < 0 (Δnг = — 5), следовательно и ΔSoх.р.,298 < 0, что и подтверждено расчетом.
Задача 2. Используя справочные термодинамические данные, рассчитать стандартную энтропию образования NH4NO3(к). Отличается ли стандартная энтропия образования NH4NO3(к) от стандартной энтропии этого соединения?
Решение. Стандартной энтропии образования NH4NO3 отвечает изменение энтропии в процессе:
N(г) + 2H2(г) + 3/2O2(г) = NH4NO3(к); δSоf,298(NH4NO3(к)) = ?
Значения стандартных энтропий исходных веществ и продуктов реакции приведены ниже:
Вещество | N2(г) | H2(г) | O2(г) | NH4NO3(к) |
Sо298,
Дж/(моль·К) |
191,50 | 130,52 | 205,04 | 151,04 |
ΔSох.р.,298 = ΔSоf,298(NH4NO3(к)) = Sо298(NH4NO3(к)) — Sо298(N2(г)) — 2Sо298(H2(г)) – 3/2Sо298(O2(г)) = 151,04–191,50 —— 2× 130,52–3/2× 205,04 = — 609,06 Дж/(моль·К).
Стандартная энтропия образования NH4NO3(к), равная — 609,06 Дж/(моль·К), отличается от стандартной энтропии нитрата аммония Sо298(NH4NO3(к)) = +151,04 Дж/(моль·К) и по величине, и по знаку. Следует помнить, что стандартные энтропии веществ Sо298 всегда больше нуля, в то время как величины ΔS0f,298, как правило, знакопеременны.
Задача 3. Изменение энергии Гиббса реакции:
2Н2(г) + О2(г) = 2 Н2О(ж)
равно δGо298= –474,46 кДж. Не проводя термодинамические расчеты, определить, за счет какого фактора (энтальпийного или энтропийного) протекает эта реакция при 298 К и как будет влиять повышение температуры на протекание этой реакции.
Решение. Поскольку протекание рассматриваемой реакции сопровождается существенным уменьшением объема (из 67,2 л (н.у.) исходных веществ образуется 36 мл жидкой воды), изменение энтропии реакции ΔSо<0. Поскольку ΔGо298 реакции меньше нуля, то она может протекать при температуре 298 К только за счет энтальпийного фактора. Повышение температуры уменьшает равновесный выход воды, поскольку ТΔSо<0.
Задача 4. Используя справочные термодинамические данные, определить может ли при 298,15 К самопроизвольно протекать реакция:
С4Н10(г) = 2С2Н4(г) + Н2(г)
Если реакция не будет самопроизвольно протекать при 298,15 К, оценить возможность ее протекания при более высоких температурах.
Решение. Значения стандартных энергий Гиббса и энтропий исходных веществ и продуктов реакции приведены ниже:
Вещество | С4Н10(г) | С2Н4(г) | Н2(г) |
ΔGоf,298× , кДж/моль | — 17,19 | 68,14 | 0 |
Sо298, Дж/(моль·К) | 310,12 | 219,45 | 130,52 |
ΔGох.р.,298 = 2ΔGоf,298(С2Н4(г)) + ΔGоf,298(Н2(г)) — ΔGоf,298(С4Н10(г)) = 2× 68,14 + 17,19 = 153,47 кДж.
ΔGох.р.,298 > 0, следовательно, при Т = 298,15 К реакция самопроизвольно протекать не будет.
ΔSох.р.,298 = 2Sо298(С2Н4(г)) + Sо298(Н2(г)) — Sо298(С4Н10(г)) = 2× 219,45 + 130,52 – 310,12 = +259,30 Дж/К.
Поскольку ΔSох.р.,298 > 0, то при температуре Т>ΔНо/ΔSо величина ΔGох.р.,298 станет величиной отрицательной и процесс сможет протекать самопроизвольно.
Задача 5. Пользуясь справочными данными по ΔGоf,298 и Sо298, определите ΔHо298 реакции:
N2O(г) + 3H2(г) = N2H4(г) + H2O(ж)
Решение. Значения стандартных энергий Гиббса и энтропий исходных веществ и продуктов реакции приведены ниже:
Вещество | N2O(г) | H2(г) | N2H4(г) | H2O(ж) |
ΔGоf,298, кДж/моль | 104,12 | 0 | 159,10 | -237,23 |
Sо298, Дж/(моль·К) | 219,83 | 130,52 | 238,50 | 69,95 |
ΔGох.р.,298 = ΔGоf,298(N2H4(г)) + ΔGоf,298(H2O(ж)) – ΔGоf,298(N2O(г)) – 3ΔGоf,298(H2(г)) = 159,10 + (–237,23) – 104,12 – 0 = –182,25 кДж.
ΔSох.р.,298 = Sо298(N2H4(г)) + Sо298(H2O(ж)) – Sо298(N2O(г)) — 3Sо298(H2(г)) = 238,50 + 69,95 – 219,83 –3× 130,52 = –302,94 Дж/К.
ΔGо298 = ΔНо298 – ТΔSо298. Подставляя в это уравнение величины ΔНо298 и ТΔSо298, получаем:
ΔНо298 = –182,25× 103 + 298·(–302,94) = –272526,12 Дж = – 272,53 кДж.
Следует подчеркнуть, что поскольку ΔSо298 выражена в Дж/(моль× К), то при проведении расчетов ΔG0298 необходимо также выразить в Дж или величину ΔS0298 представить в кДж/(мольK).
Задачи для самостоятельного решения
1. Используя справочные данные, определите стандартную энтропию образования ΔSоf,298 NaHCO3(к).
2. Выберите процесс, изменение энергии Гиббса которого соответствует стандартной энергии Гиббса образования NO2(г):
а) NO(г) + 1/2O2(г) = NO2(г);
б) N2(г) + 2O2(г) = 2NO2(г);
в) 1/2N2(г) + O2(г) = NO2(г);
г) N(г) + O2(г) = NO2(г).
3. Используя справочные данные, вычислите при 298,15 К изменение энтропии в реакции:
2NH4NO3(к) = 2N2(г) + 4H2O(г) + О2(г).
Объясните знак и величину ΔSº реакции.
-
- .
δSох.р.,298 =1040,84 Дж/К. В данной реакции δV > 0 (D nг = 7), |
4. Используя справочные данные, определите принципиальную возможность протекания реакции при 298,15 К:
NiO(к) + C(графит) = Ni(к) + CO(г)
Если реакция не будет самопроизвольно протекать при 298,15 К, оценить возможность ее протекания при более высоких температурах.
ΔGох.р.,298 = 74,45 кДж > 0, следовательно, при Т = 298,15 К |
5. Рассчитайте стандартную энергию Гиббса образования ΔGоf,298 C2H5OH(ж), используя справочные данные о величинах ΔНоf,298 и Sо298.
6. Используя справочные данные, определите стандартную энтропию образования ΔSоf,298 K2Cr2O7(к).
7. На основе расчетов термодинамических величин покажите, чем эффективнее восстанавливать при 298 К Cr2O3(к) до металла — алюминием или магнием:
1) Cr2O3(к) + 3Mg(к) = 3MgO(к) + 2Cr(к); ΔGо1;
2) Cr2O3(к) + 2Al(к) = Al2O3(к) + 2Cr(к); ΔGо2.
ΔGо1=-648,9 кДж; ΔGо2=-523,3 кДж. |
8. Используя справочными данными по величинам Sо298, определите возможность самопроизвольного протекания в изолированной системе при 298 К процесса:
KClO3(к) = KCl(к) + 3/2O2(к)
ΔSо298=247,1 Дж/К. |
9. Используя справочные данные, вычислите при 298 К изменение энтропии в процессе:
Н2(г) + 1/2О2(г) = Н2О(г)
10. На основе справочных данных оценить температуру восстановления WO3(к) водородом:
WO3(к) + 3H2(г) = W(к) + 3H2O(г).
Стандартная
энтропия вещества
(простого, сложного).
Энтропия
(S)
— функция состояния, количественно
характеризующая степень беспорядка
системы. Принято относить к молю вещества.
Это статистическая величина, поэтому
её связывают с термодинамич вероятностью.
S
= R*lnW
[Дж/ моль*К] (ф-ла Луи Больцмана)
R-газовая
постоянная =8,314 Дж/моль∙К,
W—
термодинамическая вероятность (это
число микросостояний, которыми может
быть реализовано данное состояние
макросистемы) или: число способов,
которыми можно построить данную систему.
6 Частиц (6 ионов):
-
состояние
порядка : 1,2,3,4,5,6 W=1 S=0 -
состояние
беспорядка : W=6! -1 =719
S>>0
S
реальной системы всегда больше 0;
состояние беспорядка значительно более
вероятно.
Для
идеального кристалла
S
= 0. Δ
S
0реакции=
∑νn
Δ
S
0продуктов
— ∑νn
Δ
S
0исходных
веществ
Для
процессов с участием газообразных
в-тв знак S
опр-тся соотношением газообразных молей
в реакции.
Стандартная
энтропия вещества
– абсолютное значение энтропии вещества
при стандартных условиях в любом данном
агрегатном состоянии.
Ориентировочная
оценка
знака
Δ
Sреакции
: можно оценить по изменению числа молей
газообразных веществ в реакции, так как
они вносят основной вклад в энтропию
системы.
Расчет изменения
энтропии в химической реакции
Связь
энтропии с составом
вещества
1)
чем
сложнее состав и строение в-ва(больше
электронов, атомов, масса), тем больше
энтропия. S(UU2)<S(UU4)(болье
атома);
S(Rb)>S(Li)
2)
чем
прочнее химические связи в веществе,
тем меньше энтропия, тем меньше подвижность
частиц. S(Сграфит)>S(Cалмаз)
3)
С
ростом Т перехода частиц из твердого в
жидкое и далее в газообразное энтропия
растёт.
4)
Постулат
Нернста.
При Т=0 энтропия любого чистого вещества
= 0, так как движение отсутствует => все
вещества принимают состояние идеального
кристалла.
Δ
Sреакции
характеризует стремление систем к
наиболее вероятному состоянию, т.е к
состоянию с мах энтропией
Расчет
Δ S
Δ
S
0реакции=
∑νn
Δ
S
0продуктов
— ∑νn
Δ
S
0исходных
веществ
Выводы:
1)
Измерение S
характеризует стремление сист к наиболее
вероятному состоянию с наибольшим
беспорядком (с наиб S)
2)
Изменение S
не является однозначным критерием
возможности самопроизвольного протекания
процесса.
Несамопроизвольными
процессами называются те, для совершения
которых требуется затрата работы извне.
Несамопроизвольный
процесс приводит к уменьшению порядка
в системе и характеризуется уменьшением
S.
S<0
– несамопроизвольный процесс
Самопроизвольными
процессами называют процессы, которые
могут протекать без затраты работы
извне (обмен, нейтрализация).
Самопроизвольный
процесс приводит к увеличению порядка
в системе и характеризуется увеличением
S.
S>0
– самопроизвольный процесс
15. Опр направления хим р-ции по термодинамич ф-циям состояния. Энергия Гиббса, расчет.
Определение
направления химической реакции по
термодинамическим функциям состояния.
Направление
реальной реакции является итогом
конкуренции двух противоположных
факторов энтропийного Δ
S
и энергетического Δ
Н. Преобладание
благоприятного фактора (Δ
S>0
и Δ
Н<0)и
определяет возможность самопроизвольного
протекания процесса
Энергия
Гиббса
—
термодинамическая функция состояния
системы. Обобщённый критерий, учитывающий
энтальпийный и энтропийный фактор при
p=const
и V=const, характеризует
направление и предел самопроизвольного
протекания реакции.
Уравнение
Гиббса:
G
= H
– TS.
G
0реакции,
=
Δ
Н
0реакции,
298 -Т
Δ
S
реакции, 298 .
где ‘-‘ противодействие факторов
H-полная
энергия; TS
— связь энергии, не могут быть превращены
в другие типы энергии.
Gреакции
= Gпрод
– Gисх.
G-Энергия
Гиббса
– это часть энергетического эффекта
химической реакции, которую можно
превратить в работу.
G
характеризует направление
и предел
самопроизвольного
протекания реакции в условиях p и V =
const:
1)
G
< 0: самопроизвольно 1
2.
а) оба фактора
благоприятны
H<0,S>0(G<0)
1-2,при любой t
б)благоприятный
энергический фактор (H<0)
если(H)>
TS,
то G<0
1-2
если
р-цию определяет энергетический фактор,
то наиболее вероятна она при более
низких t
в) благоприятно-вероятный
фактор (энтропийный)
S>0
(H>0
неблагоприятный)
TS>H,
тогда G<0
1-2
Если
р-цию определяет энтропийный фактор,
то наиболее вероятно она идет при высоких
t.
2)
G
> 0: самопроизвольно 2
1.
3)
G
= 0: равновесие: 1
2. H
= TS.
Оценка
температуры разложения вещества
производится
на основании равновесия( ΔG=ΔH-TΔS
)
На
практике граничное условие: 40 КДж/моль.
При G
> 40, то
невозможна ни при каких условиях.
Так же энергию
Гиббса можно рассчитать как сумму
образования продуктов реакции за вычетом
энергии Гиббса образования исходных
веществ с учётом стехиометрических
коэффициентов.
Расчет Энергии
Гиббса
1
способ
(прредпочтителен при стандартной
температуре) νАА+
νВВ=
νСС+
νDD
G
0
р-ции,
298
= ∑νi
G0обрi
-∑νj
G0обрj
(продукты- исходные вещества)
G0обр
прост. в-в =0
G0обр
(Н+р-р)=0
устойчиво при стандартных условиях.
Gобр
в-ва-изменение энергии Гиббса в реакции
образования 1 моля в-ва из простых в-в
взятых при стандартных условиях в
наиболее устойчивой форме.
2
способ
(приближенный метод расчета, при любой
Т)
G0р-ции,
= Δ Н0р-ции,
298 -ТΔS
р-ции,
298
Им
можно пользоваться , если агрегатные
состояния всех компонентов реакции не
изменяются в заданном интервале Т При
этом Δ Н р-ции
=const Δ S р-ции=const
Соседние файлы в предмете Химия
- #
- #
- #
- #
- #
From Wikipedia, the free encyclopedia
In chemistry, the standard molar entropy is the entropy content of one mole of pure substance at a standard state of pressure and any temperature of interest. These are often (but not necessarily) chosen to be the standard temperature and pressure.
The standard molar entropy at pressure = is usually given the symbol S°, and has units of joules per mole per kelvin (J⋅mol−1⋅K−1). Unlike standard enthalpies of formation, the value of S° is absolute. That is, an element in its standard state has a definite, nonzero value of S at room temperature. The entropy of a pure crystalline structure can be 0 J⋅mol−1⋅K−1 only at 0 K, according to the third law of thermodynamics. However, this assumes that the material forms a ‘perfect crystal’ without any residual entropy. This can be due to crystallographic defects, dislocations, and/or incomplete rotational quenching within the solid, as originally pointed out by Linus Pauling.[1] These contributions to the entropy are always present, because crystals always grow at a finite rate and at temperature. However, the residual entropy is often quite negligible and can be accounted for when it occurs using statistical mechanics.
Thermodynamics[edit]
If a mole of a solid substance is a perfectly ordered solid at 0 K, then if the solid is warmed by its surroundings to 298.15 K without melting, its absolute molar entropy would be the sum of a series of N stepwise and reversible entropy changes. The limit of this sum as becomes an integral:
In this example, and is the molar heat capacity at a constant pressure of the substance in the reversible process k. The molar heat capacity is not constant during the experiment because it changes depending on the (increasing) temperature of the substance. Therefore, a table of values for is required to find the total molar entropy. The quantity
represents the ratio of a very small exchange of heat energy to the temperature T. The total molar entropy is the sum of many small changes in molar entropy, where each small change can be considered a reversible process.
Chemistry[edit]
The standard molar entropy of a gas at STP includes contributions from:[2]
- The heat capacity of one mole of the solid from 0 K to the melting point (including heat absorbed in any changes between different crystal structures).
- The latent heat of fusion of the solid.
- The heat capacity of the liquid from the melting point to the boiling point.
- The latent heat of vaporization of the liquid.
- The heat capacity of the gas from the boiling point to room temperature.
Changes in entropy are associated with phase transitions and chemical reactions. Chemical equations make use of the standard molar entropy of reactants and products to find the standard entropy of reaction:[3]
The standard entropy of reaction helps determine whether the reaction will take place spontaneously. According to the second law of thermodynamics, a spontaneous reaction always results in an increase in total entropy of the system and its surroundings:
Molar entropy is not the same for all gases. Under identical conditions, it is greater for a heavier gas.
See also[edit]
- Entropy
- Heat
- Gibbs free energy
- Helmholtz free energy
- Standard state
- Third law of thermodynamics
References[edit]
- ^ Pauling, Linus (1960). The Nature of the Chemical Bond (3rd ed.). Ithica, NY: Cornell University Press.
- ^ Kosanke, K. (2004). «Chemical Thermodynamics». Pyrotechnic chemistry. Journal of Pyrotechnics. p. 29. ISBN 1-889526-15-0.
- ^ Chang, Raymond; Cruickshank, Brandon (2005). «Entropy, Free Energy and Equilibrium». Chemistry. McGraw-Hill Higher Education. p. 765. ISBN 0-07-251264-4.
External links[edit]
- Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances Table[permanent dead link]
Понятие энтропии используется в различных науках: физике, химии, математике, биологии, социологии. Само слово произошло от греческого и обозначает «превращение, изменение». Что это такое простыми словами? Можно сказать, что это мера беспорядка, хаотичности в любой системе. Чем меньше порядка, тем больше ее значение. Если книги стоят на полке, неупорядоченность у них меньше, чем если они лежат кучей.
Оглавление
- Что означает термин
- В физике
- В термодинамике
- В статистической механике
- Полезное видео: что такое энтропия
- Абсолютное значение
- В химии
- В теории информации
- В экономике
- Что говорит википедия
- Полезное видео: представление об энтропии
- Заключение
Что означает термин
Определение данного термина зависит от сферы его применения. В общих словах можно сказать, что это мера беспорядка и необратимого рассеяния энергии. Чем более упорядочена какая-то система, тем энергия более сконцентрирована. Например, если мы поместим горячий предмет в холодную воду, постепенно он остынет, а вода нагреется. Во втором случае энтропия больше.
Важно! Энтропия характеризует беспорядок. Чем она больше, тем меньше система упорядочена.
В качестве системы может выступать что угодно. В физике или химии это обычно газ, жидкость, твердое тело, набор определенного числа частиц. В информатике это может быть текст, в социологии группа людей.
Термин энтропия
В физике
Этот термин используется в таких разделах физики, как термодинамика и статистическая физика. Термодинамика изучает способы передачи и превращения энергии. Она имеет дело с процессами, в которых можно использовать понятие температуры. Именно в термодинамике впервые начали использовать это понятие. Ввел его немецкий ученый Рудольф Клаузиус. Статистическая механика изучает поведение систем из конечного количества частиц, используя для этого методы теории вероятности.
В разных разделах физики этот термин означает несколько разные вещи. В термодинамике это характеристика необратимого рассеяния энергии. В статистической физике эта величина показывает вероятность какого-то состояния.
Это интересно! В чем заключается принцип теории Гюйгенса Френеля
В термодинамике
Энтропия — единственная величина, показывающая направление физических процессов. Что это значит?
- В изолированной системе, то есть той, которая не обменивается ни веществом, ни энергией с окружающими предметами, процессы всегда идут так, что неупорядоченность увеличивается. Достигнув максимума, она остается постоянной. В этом суть второго начала термодинамики.
- Обратимые процессы не меняют неупорядоченность.
- Необратимые процессы всегда идут так, что беспорядок увеличивается.
В открытой системе эта величина может возрастать или оставаться постоянной, возможны и такие процессы, при которых беспорядок уменьшается. То есть вмешательством извне мы можем уменьшить неупорядоченность.
Всякая система, находящаяся в неизменных внешних условиях, со временем приходит в состояние равновесия и не может самостоятельно из него выйти. При этом все ее части будут иметь одинаковую температуру. Это нулевое начало термодинамики.
В равновесии беспорядок больше всего. Например, есть сосуд, разделенный перегородкой. С одной стороны находится один газ, с другой — другой. Если убрать перегородку, постепенно газы смешаются и самостоятельно уже не разделятся снова. Такое состояние будет более беспорядочным, чем состояние, когда газы были разделены.
В физике эта величина — функция состояния системы. Это значит, что она зависит от параметров системы:
- температуры;
- давления;
- объема;
- внутренней энергии.
Это интересно! Формула закона полного отражения и преломления света
В статистической механике
В статистической механике это понятие связано с вероятностью получить определенное состояние. Например, для нескольких предметов или частиц она зависит от числа способов их расположить.
Есть несколько определений этой величины. Наиболее простое определение Больцамана. Она равна логарифму вероятности состояния, умноженному на постоянную Больцмана: S=k*ln(W).
Полезное видео: что такое энтропия
Абсолютное значение
Энтропия — величина неотрицательная (больше или равна нулю). Чем ближе температура к абсолютному нулю, тем она тоже ближе к нулю. Это третье начало термодинамики. В первоначальном виде его сформулировал Макс Планк в 1911 году.
Также третье начало термодинамики называют принципом недостижимости абсолютного нуля. Это значит, что при любых процессах, связанных с изменением неупорядоченности, невозможно достигнуть абсолютного нуля (0К, или -273,15 С). Можно только бесконечно приближаться к этой температуре. Ученые договорились, что при 0 К неупорядоченность равна 0.
Важно! Абсолютное значение неупорядоченности можно посчитать как изменение энергии при данной температуре.
В термодинамике обычно не имеет значения абсолютная величина, важно только ее изменение. Однако можно найти и абсолютное значение. Оно вычисляется по разным формулам для твердого, жидкого и газообразного состояния вещества. Эта величина измеряется в Дж/К или Дж/градус, то есть в тех же единицах, что и теплоемкость. Удобно поделить эту величину на массу или количество моль вещества. Поэтому используют единицы Дж/(моль*К) или Дж/(моль*градус) в зависимости от того, в чем измеряется температура — в кельвинах или градусах.
Это интересно! Формулировки законов Исаака Ньютона: кратко и понятно
В химии
Что такое, к примеру, энтропия в химии? Это понятие применяется в химической термодинамике. Здесь важно изменение этой величины. Если оно положительно, то и система становится менее упорядоченной. Знать это важно для определения направления химических реакций и изменения химического равновесия. Этот термин связан с понятием энтальпии — энергии, которую можно превратить в тепло при определенном постоянном давлении.
По изменению неупорядоченности можно определить, может ли реакция протекать самопроизвольно. Этого нельзя сделать только по изменению энергии, так как существуют и реакции, протекающие с поглощением тепла, и реакции, протекающие с его выделением. Согласно второму началу термодинамики, состояние с наибольшей неупорядоченностью — это наиболее устойчивое состояние замкнутой системы. Также любая замкнутая система стремится к наименее упорядоченному состоянию. Поэтому при самопроизвольных процессах беспорядок возрастает.
Это интересно! Квантовые постулаты Нильса Бора: кратко об основных положениях
В теории информации
Информационная энтропия характеризует непредсказуемость какой-либо системы. Например, это может быть вероятность появления какого-то символа из алфавита в тексте. При этом эта функция равна количеству информации, которое приходится на один символ. Клод Шеннон — ученый, который ввел этот термин в теории информации, — даже сначала хотел называть эту величину информацией.
Шеннон предположил, что, увеличивая количество информации, мы уменьшаем неопределенность. Упорядочивая систему, мы также уменьшаем неопределенность.
Важно! Чем более предсказуемо какое-то событие, тем оно менее информативно, и тем меньше беспорядок.
С помощью этой неопределенности можно предсказывать события, например, исход какого-то эксперимента. Для этого события делят на отдельные части и считают неопределенность для них.
Информационная энтропия связана с числом доступных состояний. Чем это число больше, тем она больше. Например, если мы будем играть в шахматы по правилам, для шахматной доски эта величина будет меньше, чем если переставлять фигуры хаотически. Неопределенность для монетки, которая может упасть только на одну или другую сторону, меньше, чем у игральной кости с 6 гранями, а у кости с 20 гранями эта величина еще больше.
Существует также энтропия языка. Это понятие обозначает количество информации на единицу текста на этом языке (одни символ) и измеряется в битах на букву. Для разных языков она разная.
В языке одни символы появляются чаще, другие реже, также есть определенные часто встречающиеся сочетания символов. Проводя анализ вероятности появления того или иного символа, можно декодировать зашифрованный текст. Информационная неупорядоченность также помогает устанавливать необходимую пропускную способность каналов для передачи зашифрованных сообщений.
Для анализа данных в самых разных сферах, от медицины до социологии, используется информационно-энтропийный анализ. Простыми словами можно сказать, что, анализируя увеличение или уменьшение беспорядка, можно установить связи между явлениями.
Понятие «информационная энтропия» используется также в математической статистике и статистической физике. Эти науки также имеют дело с вероятностью различных состояний и используют методы теории вероятности.
Это интересно! Какие бывают системы отсчета в физике и что это такое
В экономике
В экономике используется понятие «коэффициент энтропии». Он связан с концентрацией продавцов на рынке. Чем больше концентрация, тем меньше этот коэффициент, или индекс. Он зависит от распределения долей между фирмами на рынке, и чем больше разница в величине этих долей, тем больше и коэффициент энтропии.
Если поделить этот индекс на количество фирм на рынке, получится относительный показатель. Он обозначается буквой Е. Его значение находится между 0 и 1. Значение Е=0 соответствует монополии, а Е=1 — совершенной конкуренции.
Что говорит википедия
В википедии можно найти разные определения этого понятия. Самое общее — это мера необратимого рассеяния энергии, отклонения реального процесса от идеального. Также в википедии можно найти:
- статьи об этом термине в классической термодинамике;
- в биологической экологии;
- энтропию Вселенной;
- языка;
- дифференциальную;
- топологическую;
- информационную.
Полезное видео: представление об энтропии
Заключение
Термин «энтропия» впервые был использован в термодинамике Рудольфом Клаузиусом. Из физики он пришел и в другие науки. Это понятие обозначает неупорядоченность, хаотичность, непредсказуемость и тесно связано с вероятностью. Энтропийный анализ помогает изучать данные и находить связи между явлениями, определять направления физических и химических процессов.