Как найти число гидроксильных групп

Гидроксильное число (OHN), называемое также ацетил числа , является мерой содержания гидроксильных групп в органических материалах, например , Б. в смолах , красках , полиэфирах , жирах и растворителях . Гидроксильное число коррелирует с содержанием ОН, которое указывает количество гидроксильных групп в другой единице.

Гидроксильное число указывает количество гидроксида калия в миллиграммах , что эквивалентно количеству уксусной кислоты, связанной во время ацетилирования одного грамма вещества .

исполнение

Для экспериментального определения гидроксильного числа необходимо точно взвесить соответствующую массу исследуемого материала (например, твердый жир). Затем добавляют смесь ацетилирования уксусного ангидрида и безводного пиридина в избытке (соотношение 1: 3) и нагревают на водяной бане в течение одного часа. Тем временем одна гидроксильная группа (жира) реагирует с уксусным ангидридом с образованием ацетилированной гидроксильной группы и по одной молекуле уксусной кислоты каждая. Все неиспользованные молекулы уксусного ангидрида превращаются в две молекулы уксусной кислоты на следующем этапе с водой. Затем следует нейтрализация этанольным раствором КОН и фенолфталеином .

То же самое повторяется без аналита ( контрольное значение ), затем каждая молекула уксусного ангидрида превращается в две молекулы уксусной кислоты — соответственно, требуется больше КОН для нейтрализации образующейся уксусной кислоты. В основном эксперименте с аналитом на каждую присутствующую гидроксильную группу образуется ровно на одну молекулу уксусной кислоты. OHZ можно определить из этого соотношения. Важно соотношение: n (группы ОН) = n (уксусная кислота, которая образуется меньше) = n (КОН, которая меньше расходуется на уксусную кислоту в основном эксперименте).

Расчет по DIN

Вот

M (КОН): молярная масса гидроксида калия [56,106 г / моль]

Слепой тест: потребление гидроксида калия в слепом тесте [мл]

Основной эксперимент: Расход гидроксида калия в основном эксперименте [мл]

c: Концентрация измерительного раствора гидроксида калия

t: титр

m (начальный вес): вес образца [г]

SZ: кислотное число [мг КОН / г образца]

Другие общие единицы и информация

Содержание гидроксильных групп

Помимо указания гидроксильного числа, также может быть указано так называемое содержание ОН. Содержание ОН указывает массовую долю ОН-групп во всем образце.

Гидроксильная группа здесь всегда имеет вес 17 г на моль.

Преобразование содержания ОН в гидроксильное число возможно с помощью следующего преобразования.

Изменение отношения приводит к вычислению содержания ОН из числа ОН.

Преобразование в твердой фазе или растворении

В некоторых случаях число ОН и содержание ОН относятся к твердому телу раствора, а в некоторых случаях — ко всему раствору в форме доставки. Число ОН и содержание ОН в твердом веществе всегда выше, чем в растворах в инертном растворителе. Преобразование возможно следующим образом.

Эквивалентная масса гидрокси

Помимо указания гидроксильного числа или содержания ОН, также может быть указана эквивалентная масса гидроксила. Эквивалентная масса гидроксила указывает, сколько граммов смолы или образца содержат один моль гидроксильных групп. Эквивалентный вес гидрокси может быть рассчитан по следующему уравнению.

Расчет молярной массы поликонденсатов

Для сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами и других конденсатов среднечисленное значение молярной массы (Mn) может быть рассчитано с использованием следующего соотношения

Где z — количество групп ОН в макромолекуле. Для линейного полиэфира с концевым концом до (спирта), например: z = 2.

Индивидуальные доказательства

1. ↑ Рабочие инструкции Metrohm (PDF; 511 кБ)
2. ↑ ^{а б} Рабочие инструкции Mettler

литература

Реализация и оценка описаны в DIN 53240. Классический регламент промышленной лаборатории 1940 г. (PDF; 314 kB).

    Определение содержания гидроксильных групп и гидроксильного числа [c.69]

    Инфракрасные спектры поглощения характеризуют колебательно-вибрационные частоты связей в определенных атомных группировках — карбонильной группе С = О (5,5 — 6,0 р.), в иминогруппе Ы—Н (2,8—2,9 р.), в гидроксильной группе ОН (2,7—2,85 р.), С—Н-связи в метильной группе (3,2—3,5 р) и др. Число возможных внутренних колебаний в сложной молекуле полимеров чрезвычайно велико, что затрудняет полную расшифровку инфракрасных спектров поэтому иногда приходится ограничиваться установлением характеристических частот, присущих определенным атомным группам (рис. 21). Интенсивность поглощения, т. е. высота спектральных максимумов, характеризует количественное содержание соответствующих групп в данном веществе. Измерения инфракрасных спектров часто произ- [c.61]

    Определение по числу элементарных звеньев, содержащих 4 гидроксильные группы. При применении этого метода отпадают некоторые ограничения, относящиеся к методам определения молекулярного веса по концевым альдегидным группам, так как при действии окислителей не происходит изменения числа элементарных звеньев, содержащих 4 гидроксильные группы (если не происходит деструкции макромолекул). Элементарные звенья, содержащие 4 гидроксильные группы, могут находиться только на конце макромолекулы , поэтому определение числа таких звеньев позволяет установить молекулярный вес более точно, чем определение содержания альдегидных групп. Непосредственное определение содержания элементарных звеньев с четырьмя гидроксильными группами не представляется возможным, поэтому исследуемый препарат целлюлозы подвергают исчерпывающему метилированию и затем метанолизу В результате метанолиза получается смесь метилглюкозида 2,3,6-триметилглюкозы и небольшого количества метилглюкозида 2,3,4,6-тетраметилглюкозы. [c.33]

    Л. содержит разнообразные функциональные группы. Число метоксильных групп в Л. различных типов неодинаково, больше всего их в Л. из древесины лиственных пород. Содержание гидроксильных групп в Л. разного происхождения тоже неодинаково и зависит также от способа выделения Л. из растительных тканей. Результаты определения тех или иных функциональных групп в Л. часто в значительной степени зависят от используемого метода, что обусловлено сложностью и неустойчивостью структуры Л., а также наличием в нем функциональных групп, занимающих разное по- [c.32]

    Определение гидроксильных групп при помощи спиртового раствора щелочи показало, что содержание в резитах гидроксильных групп не превышает половины числа этих. групп, предполагаемого Кебнером. При нагревании со спиртовым раствором щелочи только некоторые резиты растворялись. В зависимости от типа резита количество растворимой части колеблется от 27,69, до 53,49%, что указывает на неоднородность резитов. [c.64]

    Под гидроксильным числом понимают условную величину, выражаемую числом миллиграммов КОН, эквивалентным количеству уксусной кислоты, вступающей в строго определенных условиях в реакцию со свободными гидроксильными группами, содержащимися в 1 г исследуемого вещества. Этот показатель также характеризует содержание гидроксильных групп, но в пересчете на 1 г исследуемого вещества, а не на 1 г ацетилированного продукта, как ацетильное число. [c.223]

    Присутствие гидроксильных групп на внешней поверхности кристаллов цеолитов необходимо в тех положениях, где внутри кристалла обычно имеются нормальные связи с соседними тетраэдрическими координированными ионами алюминия или кремния. Число таких пограничных групп зависит от размера кристаллов и изменяется от 0,15-10″ па 1 г для частиц размером 1 мкм до 1,4-10 на 1 г для кристаллов размером 0,1 мкм [68, 69]. Измерения поверхностной электропроводности кристаллов шабазита (гл. 5, разд. Д) и изучение их ИК-спектров поглощения подтвердило, что на внешних гранях кристаллов присутствуют поверхностные гидроксильные группы. Содержание водорода в натриевых и кальциевых формах цеолитов X и У, определенное по обмену на дейтерий, очень хорошо согласуется с содержанием водорода, рассчитанным, исходя из теоретического числа поверхностных гидроксильных групп [69]. [c.472]

    Коэффициент для метана, пропана, гептана и октана равен 1,33 1,22 1,19 и 1,18 соответственно. Коэффициент переводит, таким образом, показания ДПИ на грамм вещества в показания на грамм углерода. После внесения поправок в показания де- тектора полученные значения применяют для вычисления состава смеси. Чувствительность ДПИ к определенному соединению зависит в основном от числа в молекуле атомов углерода, свя- занных с атомами водорода или с другими углеродными атомами. Небольшой вклад дают углеродные атомы, связанные с галоге- нами, амино- и гидроксильными группами. Содержание в молеку- ле полностью окисленных атомов углерода (таких, как карбоксильные или карбонильные группы) практически не влияет на чувствительность детектора. ] [c.166]

    Таким образом, с увеличением молекулярной йассы этих соединений увеличивается расстояние продвижения — происходит распределение по молекулярным массам компонентов. ПолиоксиэтилЕро-ванные полиоксипропиленгликоли (образцы II и III), отличающиеся по содержанию оксиэтильных групп на 4,6% (мол.), дают резкое различие в обеих зонах продвижения. Учитывая тот факт, что образцы II и III содержат одинаковое число первичных гидроксильных групп (около 5.5%), а ошибка определения этих величин д.яя образца II (молекулярная масса 3530) больше, чем для образца III (молекулярная масса 1940), можно пр положить наличие в образце [c.229]

    Элементарный и приближенный анализ. Если анализ дает возможность определять химические элементы, из которых состоит анализируемое вещество, то в таком случае его называют элементарным анализом. Однако часто бывает необходимо найти количества радикалов, соединений или даже классов соединений в таком случае анализ называют приближенным . Таким образом, мы можем определять в одном и том же образце как нитрит, так и нитрат, в то время как элементарный анализ дает только соотношение азота и кислорода. В качестве других примеров приближенного анализа можно привести определение числа гидроксильных групп в органическом соединении, определение содержания белков, жиров или углеводов в продуктах питания и содержания окиси углерода в горючем газе. Слово приближенный в данном случае не означает отсутствия точности. [c.8]

    Ацилирование гидроксильных групп при их определении можно проводить ангидридами различных кислот. Поэтому для единой характеристики содержания гидроксильных групп его принято условно выражать количеством миллиграммов КОН, необходимых для нейтрализации ангидрида, прореагировавшего с гидроксильными группами, которые содержатся в 1 г вещества мг КОН/г). Эту характеристику называют гидроксильным числом. [c.127]

    Гидроксильное число характеризует содержание гидроксильных групп в 1 г исследуемого жира, а не в 1 г ацетилированного продукта, как при определении ацетильного числа. [c.68]

    Для получения правильных результатов необходимо при определении йодного числа учитывать возможность окисления в условиях определения не только альдегидных, но частично и гидроксильных групп (см. гл. 5). Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной концентрации щелочи иода расходуется значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [c.18]

    Определение скорости гидролиза по увеличению числа концевых групп в целлюлозе принципиально наиболее правильно, так как при этом непосредственно определяется число гликозидных связей, разорванных за определенный промежуток времени. Обычно увеличение числа концевых групп в процессе гидролиза устанавливают путем определения содержания альдегидных групп. В отличие от окислительной деструкции целлюлозы (см. гл. 5) при гидролизе целлюлозы не происходят побочные прог цессы превращения гидроксильных или альдегидных групп. Поэтому изменение содержания альдегидных групп дает достаточно точную характеристику количества гликозидных связей, разорвавшихся в процессе гидролиза целлюлозы. [c.159]

    Пиридин и меченую СН СООН удаляют путем экстракции эфирного раствора продуктов реакции сначала разбавленной соляной кислотой, а затем разбавленным NaOH. Если требуется определить полное содержание гидроксильных групп в пробе, то этот способ экстракции можно применять для очистки продукта ацетилирования с целью получить постоянное значение удельной радиоактивности при этом не должно быть потерь меченых и немеченых компонентов первоначальной смеси. Механические потерн допустимы, если они не изменяют относительного состава продукта ацетилирования. Необходимость выделения части полного продукта ацетилирования отличает данный метод определения полного содержания гидроксильных групп от метода определения числа ацетильных групп, в котором требуется очистка лишь одного производного. Содержание (Е) ацетильной группы в полном продукте количественного ацетилирования пробы дается формулой [c.76]

    Хотя получающийся в результате этой реакции полимер имеет довольно широкое молекулярновесовое распределение, каждая молекула обладает только одной карбоксильной группой. Для определения молекулярного веса такого полимера достаточно измерить количество или карбоксильных, или гидроксильных групп. Аналогично каждая молекула поли-ш-аминокислоты имеет на одном конце аминогруппу, на другом — карбоксильную группу, и определение любой из них позволяет установить молекулярный вес полимера. В случае полимеров, образованных из двух бифункциональных мономеров, например из двухосновной кислоты и гликоля, положение не такое простое. Для молекул подобного полимера характерно наличие трех возможных комбинаций концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в особых случаях, когда в исходной смеси мономеров присутствуют точно эквивалентные количества разных функциональных групп, число концевых групп каждого типа будет одинаковым и равным числу молекул полимера. Однако, как правило, одна из функциональных групп присутствует в исходной смеси в избытке, и эта группа преобладает и в полимере. В подобном случае, для того чтобы рассчитать молекулярный вес полимера, необходимо определить содержание каждого из типов концевых групп, следовательно, и общее содержание концевых групп. Даже и в том случае, когда поликонденсации подвергается смесь эквивалентных количеств мономеров, часто происхо- [c.273]

    Для устранения указанного побочного процесса определение йодного числа обычно проводят в слабо-щелочной среде (0,05 н. раствор буры pH 9,2). В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые результаты. Однако величина молекулярного веса целлюлозы, рассчитываемая на основании йодного числа, определенного и в этих условиях, не является достаточно обоснованной. Согласно данным Шаркова и Добуш препарат целлюлозы, окисленный в условиях определения йодного числа, при повторной обработке иодом в тех же условиях снова дополнительно окисляется. Этот факт, по-видимому, может быть объяснен частичным окислением гидроксильных групп. [c.18]

    Наиболее пригодным растворителем, способным в равной степени растворять и полимерные глицидные эфиры бисфенола А и литийалюминийгидрид, оказался тетрагидрофуран. Соотношения смолы и ЫАШ выбираются таким образом, чтобы количество взятой для анализа смолы на 0,5 г Ь1А1Н4 давало возможность получ1[ть при реакции 60—80 мл водорода. Так как содержание гидроксильных групп в полимерных глицидных эфирах с повышением его молекулярного веса возрастает вследствие увеличения числа звеньев, содержащих ОН-группы, то с увеличением молекулярного веса образца следует брать меньшую навеску для определения ОН-групп. [c.930]

    Многие исследователи занимались вопросом качестйенно-го и количественного определения содержания функциональных групп, в том числе и гидроксильных, на поверхности мелкодисперсных наполнителей. Существование поверхностных гидроксильных групп было установлено Киселевым на основании адсорбционных исследований поверхности ряда окислов [1]. [c.69]

    Содержание гидроксильных групп в эпоксидных и полигидр-оксифениленовых смолах определяли путем измерения объема водорода, выделяющегося при взаимодействии гидроксильных групп с алюмогидридом лития [495]. Для определения эпоксидных и гидроксильных групп, а также числа фениленовых колец между эпоксидными группами в сополимерах эпихлоргидрина с дифенилолпропаном использовали [496] пиролитическую масс-снектрометрию. Гидроксильные группы свободных фенолов в эпоксидных смолах, растворенных в диметилформамиде, содержащем серную кислоту и метанол, определяли методом амперометрического титрования с бромат-бромидным раствором [497]. В работе [498] обсуждались методы определения эпоксидных, карбоксильных и гидроксильных групп, а также степени ненасыщенности водорастворимых эпоксидных смол и полиэфиров. Изменение содержания фенольных гидроксильных групп в процессе полимеризации эпихлоргидрина с бисфено-лом А контролировали [499] путем измерения показателя преломления. Содержание сложных эпоксиэфиров и состав жирных кислот в эпоксидных смолах определяли путем проведения омыления [500]. Состав кислотной фракции, в которую входят насыщенные и ненасыщенные кислоты ie и is, был установлен газо-жидкостной хроматографией соответствующих метиловых эфиров. Содержание смолы в слоистых эпоксидных борсодержащих волокнах определяли путем растворения в серной кислоте и взвешивания нерастворимого остатка [501]. Анализ различных полимеров, в частности эпоксидного клея, проводили с использованием ИК-спектроскопии и химических методов [502]. В работе [503] описан метод определения оксида сурьмы в эпоксидных смолах при его содержании до 0,5%. [c.533]

    Химический метод заключается в определении конечных групп при помощи разных характерных реакций. Этот метод был успешно применен к исследованию целлюлозы по альдегидным группам, к полиэфирам по карбоксильным группам, полиэфирам по гидроксильным группам, к полиамидам по карбоксильным и аминогруппам, фенолформальде-гидным смолам по содержанию углерода и водорода, к полистиролу, полученному в присутствии перекиси бромбензоила, по содержанию брома, к белкам и др. Во всех перечисленных случаях определяется число молей в навеске полимера и, следовательно, средний числовой молекулярный вес Жч. [c.23]

    Полученные производные охарактеризовывали по привесу продуктов после тщательных экстракций, анализом на содержание хлора образцов, полученных при взаимодействии с о-хлорфенилизоцианатом, а также понижением гидрофильности кроме того, проводили исчерпывающий анализ белка на содержание функциональных групп с целью установления степени замещения исследовали также связывание модифицированным белком разных красителей для определения общего числа кислых и основных групп. Опыты, проведенные на модельных соединениях, также подтвердили предполагаемые направления реакции изоцианатов с определенными функциональными группами белков. Так, было показано, что изоцианаты реагировали с основными группами (амино- и гуа-нидиногруппами и имидазольным циклом), группами кислого характера (меркаптанной, фенольной гидроксильной и карбоксильной группами), первичными амидными группами и, вероятно, частично с алифатическими гидроксильными группами. [c.369]

    Число гидроксильных групп, содержащихся в органическом соединении, может быть установлено путем количественно го элементарного анализа тех же производных, которые применялись при качественном определении для этого наиболее пригодны сложные эфиры (стр. 17). Если эфиры содержат азот, как напри.мер уретаны (стр. 28) и их производные, или эфиры нитробензойной кислоты, то часто можно ограничиться только определением азота точно так же достаточно определить содержание галоида в галоидосодержащих соединениях, как например зфирах бромбензойной кислоты или серы в содержащих серу сложных эфирах (стр. 22). В уретанах, полученных с помощью хлорангадрида карбаминовой кислоты, можно определить азот в виде аммиака путем отщепления его щелочью  [c.58]

    Изучение поверхностных химических соединений в адсорбции и катализе является весьма важным. В частности, изуч ение содержания так называемой структурной воды на поверхности алюмосиликатных катализаторов относится к числу таких 1важных проблем для понимания протекающих процехсов. Как установлено, мы имеем здесь дело с гидроксильными группами на поверхности. Обычный способ определения содержания структурной вод1)1 П0 потере веса при прокаливании приводит к полному разрушению, спеканию катализатора, а-кроме того, не всегда является точным, так как кроме гидроксилов могут быть и другие химические соединения, удаляющиеся при прокаливании и тем самым искажающие конечный результат. [c.52]

    Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

    Таким образом, с помощью метода ЯМР может быть выявлена природа оксиалкильной группы в продуктах оксиалкилирования путем определения содержания ] ервичных гидроксильных групп и определения числа молей соответствующих оксиалкильных групп на эквивалент группы ОН. Исключение составляют продукты, имеющие на конце цепочки оксипропиленовую группу или смешанные продукты оксиалкилирования, [содержащие менее 10% (мол.) оксиэтильных rpynh. [c.244]

    Форконденсат почти полностью растворим в метиловом и этиловом спиртах, в ацетоне, бутилацетате хуже — бензоле и хлороформе плохо растворим в этиловом эфире и четыреххлористом углероде. Ненасьщен-ность различных образцов форконденсата (определение бромидброматным методом) характеризуется бромным числом 40—50 г/100 г. Содержание гидроксильных групп по Верлею составляло 5—7%. [c.263]

    Для алюмогеля зависимость теплот смачивания образцов и содержания структурной ВОДЫ от температуры их обработки представлена на рис. 2. Как следует из этого рисунка, по мере увеличения температуры прокаливания образца, содержание структурной воды падает, а теплота смачивания соответственно растет. На кривой содержания структурной воды заметны перегибы, причем значительное количество содержащейся в образце воды (около половины) выделяется до 200°. Представляло интерес получить зависимость между теплотой смачивания поверхности алюмогеля и содержанием структурной воды в образце. На рис. 3 подобная зависимость построена по данным, приведенным на рис. 2. Сравнение полученной кривой с приведенными на рис. 1 показывает, что характер найденной зависимости совершенно иной, чем для силикагеля и алюмосиликатов. На кривой для алюмогеля (рис. 3) можно различить 5 участков. Участок 1 соответствует температурам обработки от 20 до 150°. Рост теплоты смачивания в этом случае, так же как и для силикагеля, может объясняться освобождением поверхности от адсорбированной воды или уменьшением числа гидроксильных групп, связанных между собой водородной связью. Участок 2 лежит в интервале температур 170—200°. Здесь, несмотря на значительную потерю воды, свойства поверхности образца не изменяются. Если считать, что свойства поверхности алюмогеля, как и силикагеля, определяются степенью ее гидратации, это может происходить в том случае, если О бразец содержит объемный гидрат глинозема. Тогда выделение воды из образца может происходить за счет диссоциаций объемного гидрата, в данном случае байерита АЬОз ЗНгО, наличие которого было обнаружено рентгенографически , гидратация же поверхности остается неизменной. Такой процесс, очевидно, будет происходить до полного разложения объемного гидрата . Рост теплоты смачивания на участке 3, который соответствует обработке образцов при температурах от 200 до 500°, показывает, что по мере дегидратации поверхности энергия взаимодействия ее с водой увеличивается. Значительный интерес представляет участок 4, соответствующий интервалу температур 500—700°. В этом интервале температур содержание структурной воды меняется мало, как это видно из рис. 3, а теплота смачивания (теплота гидратации поверхности) резко возрастает. По-видимому, этому участку кривой соответствует появление новых твердых фаз в результате перестройки кубической решетки уАЬОз, образование которых лишь начинается с поверхности, а затем, с повышением температуры, распространяется в объем. Промежуточные высокотемпературные модификации глинозема к, 0, б, а также корунд (а-АЬОз), рентгенографически были обнаружены только для образцов, обработанных при 800—900°, т. е. там, где эти модификации составляют уже объемное соединение и присутствуют в достаточном количестве для их рентгено-графического определения. Процесс образования новой твердой фазы путем перестройки кристаллической решетки исходной фазы, очевидно, начинается с наиболее слабых мест этой решетки, которыми могут быть различные ее дефекты. Поэтому, естественно, было предположить, что образование новой твердой фазы [c.424]

    Для того, чтобы классифицировать типы структуры поверхности силикагеля, необходимо знать отношение числа реакционноспособных гидроксильных групп к их общему числу (З /Зс) и площадь поверхности. Метод их определения был предложен Снайдером и Уардом (см. работу /2/). Содержание реакционноспособных гидроксильных групп определяется селективной силанизацией триметилхлорсиланом, а общее число гидроксилов — полной силанизацией гексаметилдиси-лазаном. Удельную поверхность силикагеля можно вычислить, используя экспериментально найденное значение 5 Приведенные в табл. 3.6 данные показывают различия в свойствах тонко- и крупнопористых силикагелей. [c.75]

    Постановка задачи оптимизации вытекает из технологических требований к конечному продукту — ацетилцеллюлозе. Процесс следует проводить так, чтобы ацетильное число конечного продукта находилось в заданном интервале (эта ве.лнчина связана с переменной Xj в нашей модели), а величина удельной вязкости сиропа была не менее некоторой заданной величины [удельная вязкость зависит от величины Xg в системе (VII,97)[. Кроме того, д.ля хорошей растворимости ацетилцеллюлозы необходимо определенное соотношение между содержанием первичных и вторичных гидроксильных групп  [c.211]

    Среднечисленный молекулярный вес полиэфира с концевыми гидроксильными группами может быть определен по его гидроксильному числу. Однако в наших опытах оставалась известная часть непрореагировавших карбоксильных групп. Поэтому молекулярный вес полиэфира рассчитывали, исходя из суммарного содержания концевых, гидроксильных и карбоксильных групп, по 4юрмуле  [c.7]

Гидроксильное число

Под
гидроксильным числом (г. ч.)
понимается число миллиграммов гидроксида
калия, необходимое для нейтрализации
карбоновой кислоты, выделяющейся при
ацилировании 1 г навески анализируемого
вещества соответствующим ангидридом
карбоновой кислоты.

Сущность
определения гидроксильного числа
методом Огга-Портера [⁶]
заключается в ацилировании гидроксильных
групп уксусным ангидридом в среде
пиридина:

ROH + (CH₃CO)₂O

CH₃COOR
+ CH₃COOH,

гидролизе
избыточного уксусного ангидрида:

H₂O
+ (CH₃CO)₂O

2 CH₃COOH

с
последующим обратным титрованием
уксусной кислоты спиртовым раствором
щелочи:

CH₃COOH
+ KOH 
CH₃COOK
+ H₂O

в
присутствии индикатора.

Ниже
приведена методика определения г. ч.для следующих условий:

• концентрация
  стандартного раствора KOH(титранта) — 0,2 н;

• вместимость
  бюретки для стандартного раствора
  KOH— 50 см³,
  (цена
  деления — 0,1 см³).

Перед
проведением анализа готовят ацилирующую
смесь (раствор для ацилирования) из
свежеперегнанных уксусного ангидрида
и пиридина в объемном соотношении 1:3.
Для этого в колбу вместимостью 100 см³цилиндром вносят 5 см³уксусного
ангидрида и 15 см³пиридина.
Колбу со смесью закрывают притертой
пробкой и перемешивают встряхиванием.
Ацилирующую смесь предохраняют от
попадания в нее влаги.

В
чистых сухих конических колбах
вместимостью 100 см³с притертой
пробкой готовят две навески анализируемого
вещества, содержащие по 0.0010÷0.0016 г-экв
гидроксильных групп, с точностью
0.0002 г.При взвешивании необходимо
быть предельно аккуратным — капли
(частицы) анализируемого вещества не
должны попасть на шлиф колбы.

Затем
в колбы с навесками пипеткой вносят
точно по 1 см³ацилирующей смеси.
Колбу соединяют с обратным воздушным
холодильником и выдерживают на водяной
бане не менее 40 мин.

По
истечении указанного времени в каждую
колбу через холодильник приливают 2 см³дистиллированной воды, после чего
выдерживают колбы на водяной бане еще
в течение 2÷5 мин. После этого колбу
снимают с бани и, не отсоединяя воздушного
холодильника, охлаждают до умеренной
(комнатной) температуры. В каждую колбу
приливают через холодильник по 5 см³этилового (изопропилового,н‑бутилового)
спирта, омывая внутреннюю поверхность
холодильника. Отсоединяют воздушный
холодильник и титруют содержимое колбы
спиртовым раствором гидроксида калия
в присутствии 4÷5 капель смешанного
индикатора (1 часть 0.1 %-го спиртового
раствора крезолового красного и 3 части
0.1 %-го спиртового раствора тимолового
синего), определяя эквивалентный объем
по переходу окраски (желтаясиняя).
Спиртовой растворKOHможет
быть заменен водным раствором. В этом
случае к титруемой пробе необходимо
добавить этиловый (изопропиловый,н‑бутиловый) спирт в количестве,
достаточном для ее устойчивой
гомогенизации.

Параллельно
проводят холостой опыт.

При
наличии в анализируемом веществе
свободных кислот для расчета гидроксильного
числа, мг КОН/г, необходимо значение
кислотного числа:

,

где к. ч.— кислотное число
анализируемого вещества, мг КОН/г;V― эквивалентный объем для
рабочей пробы,  см³;V_хол— эквива­лентный
объем для холостой пробы,  см³;g— масса навески, г;
56,1056 — молекулярная масса КОН,
г/моль;c— молярная
концентрация спиртового раствора
гидроксида калия, моль/л;К— поправка
к концентрации раствора КОН.

За
результат анализа принимают среднее
арифметическое двух параллельных
определений, допускаемое расхождение
между которыми не должно превышать 4 %.

Внимание:Пиридин, применяемый в
данной методике, обладает крайне
неприятным запахом и, что более
существенно, высокой токсичностью.
Поэтомувсе операции с пиридином и
ацилирующей смесью необходимо обязательно
проводить в вытяжном шкафу с хорошо
действующей тягой!. По тем же причинам
отработанные массы после данного анализа
нельзя сливать в канализацию без
предварительной обработки и разбавления.
Обработка отработанных масс заключается
в нейтрализации пиридина — слабого
основания — соляной кислотой. Для этого
при определении гидроксильного числа
следует всегда иметь наготове достаточное
количество раствора соляной кислоты
(нейтрализующего раствора), не
дымящего на воздухе, но достаточно
концентрированного (1÷2 моль/л). Для
приготовления такого раствора следует
разбавить концентрированную (~37 %-ную)
соляную кислоту водой в 7÷10 раз. После
выполнения анализа отработанные массы
выливают непосредственно в нейтрализующий
раствор и им же ополаскивают всю посуду,
соприкасавшуюся с пиридином или
ацилирующей смесью. Нейтрализующий
раствор можно использовать многократно
до исчерпания в нем HCl. Индикатор,
попадающий вместе с отработанными
массами в нейтрализующий раствор,
придает последнему красную окраску.
При исчерпании HCl окраска индикатора
начинает меняться на желтую, а сам
нейтрализующий раствор приобретает
запах пиридина. В этом случае в
нейтрализующий раствор следует добавить
избыток концентрированной соляной
кислоты и, если общий объем раствора
слишком велик, слить часть его в
канализацию под тягой, смывая интенсивной
струей воды.

Определение — гидроксильное число

Cтраница 1

Определение гидроксильного числа ведут следующим образом. В две взвешенные на аналитических весах чистьте сухие колбы из термостойкого стекла емкостью 100 мл каждая со шлифами помещают навески по 0 2 — 0 3 г анализируемого вещества.
 [1]

Определение гидроксильного числа ведут следующим образом. В две взвешенные чистые сухие колбы из термостойкого стекла емкостью по 100 мл со шлифами помещают навески ( по 0 2 — 0 3 г) анализируемого вещества. Взвешивание проводят на аналитических весах с точностью до 0 0001 г. К навескам приливают по 4 — 5 мл ацилирующей смеси, к колбам присоединяют обратные воздушные холодильники и нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин. После этого в каждую колбу через холодильник добавляют по 5 — 7 мл дистиллированной воды и снова нагревают в течение 2 мин.
 [2]

Для определения гидроксильного числа полиэфир ацетилируют по методике, описанной на стр.
 [3]

Для определения гидроксильного числа около 10 г исследуемого вещества помещают в колбу с пришлифованной к шейке длинной вертикальной трубкой, служащей холодильником, вливают приблизительно двойное количество уксусного ангидрида и кипятят 2 часа. Полученный раствор выливают в высокий стакан емкостью 1 л и кипятят 30 мин. Для полного удаления избыточного ангидрида и свободной СН3СООН кипячение повторяют не менее трех раз, каждый раз меняя воду. Когда промывная вода перестанет показывать кислую реакцию ( лакмус), содержимое стакана переводят в делительную воронку, взбалтывают с небольшим количеством эфира, отделяют возможно тщательнее эфирный раствор от воды, сушат его безводным Na2SO4, фильтруют через сухой складчатый фильтр, отгоняют эфир и окончательно высушивают при 50 — 60 до постоянного веса.
 [4]

Для определения гидроксильного числа проводят ацетили-рование гидроксильных групп ангидридами различных кислот.
 [5]

Для определения гидроксильного числа полиэфир ацетилируют по методике, описанной выше.
 [6]

Метод определения гидроксильного числа основан на этери-фикации гидроксильных групп уксусным ангидридом в присутствии пиридина.
 [7]

Методика определения гидроксильного числа, разработанная Дж. Избыток уксусного ангидрида после добавления бензола гидроли-зуется водой.
 [8]

При определении гидроксильных чисел оксикислот или спиртов общеизвестные методы, принятые в практике анализа продуктов окисления [23], дают плохо сходящиеся результаты при повторных опытах. В результате соответствующей экспериментальной работы Б. Г. Фрейдину удалось установить, что наиболее пригодным методом определения гидроксильных чисел указанных веществ, дающим воспроизводимые результаты и точность до 10 %, является метод Верлея и Белсинга [14], видоизмененный Институтом нефти АН СССР.
 [10]

Что касается определения карбонильных и гидроксильных чисел, то перерывы не влияют на их значения.
 [11]

В настоящей работе предлагается спектральный дифференциальный метод определения гидроксильного числа спиртов, осуществляемый с помощью инфракрасного спектрофотометра ИКС-14. Определение первичных спиртов в инфракрасной области обычно проводится на частоте 1056 см-1, а вторичных — на частоте 1133 см-1. Все эти задачи можно решать, проводя анализ по дифференциальному спектральному методу, который, как известно [2], отличается высокой точностью.
 [12]

Присутствие высших жирных кислот и соединений, содержащих группы NH2, NH и SH, искажает результаты определения гидроксильного числа.
 [13]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области ( БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы ( например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы.
 [14]

Предварительно этот способ можно рекомендовать только для качественного доказательства наличия в веществе гидроксильной группы. Удастся ли его также разработать как количественный метод для определения гидроксильного числа, должны решить дальнейшие исследования, которые уже производятся.
 [15]

Страницы:  

   1

   2

ГИДРОКСИЛЬНОЕ ЧИСЛО, масса КОН (в мг), эквивалентная кол-ву СН₃СООН,
образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования
1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве.
При определении гидроксильного числа запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей
смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой
и кипятят 1 ч; иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой
НСlO₄ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший
уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина; кол-во образовавшейся
СН₃СООН определяют титриметрически. Гидроксильное число = = 56,1 N(V₂
— V₁)/a, где V₂ и V₁-объемы
(в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в
холостом опыте и в опыте с пробой, а-навеска в-ва (в г). Гидроксильное число определяют
у первичных и вторичных алифатич. спиртов и фенолов. Определению мешают
первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская.

===
Исп. литература для статьи «ГИДРОКСИЛЬНОЕ ЧИСЛО»: нет данных