Как найти стандартную теплоту образования вещества

В уроке 21 «Теплота образования» из курса «Химия для чайников» рассмотрим что такое теплоты образования и откуда их брать; выясним, какие условия считаются стандартными, а также различия простых и сложных веществ; для закрепления полученных знаний решим пару задач, где используются теплоты образования и закон аддитивности теплот реакций. Будет неплохо, если перед прочтением данного урока, вы изучите материал про изменение энтальпии, а также про теплоты сгорания.

Благодаря закону Гесса (закону аддитивности теплот реакций) нам совсем не нужно считать теплоты всех реакций; достаточно иметь сведения о теплОтах лишь того минимума реакций, из которых можно получить все остальные. Подобный минимум, принятый всеми учеными и инженерами, представляет собой теплоты образования соединений из входящих в них чистых элементов в стандартных состояниях. А что же такое: стандартные состояния?

Стандартное состояние вещества

Для кристаллических и жидких веществ стандартное состояние определяется как наиболее распространенная форма элемента при 25°С (298 К*) и внешнем давлении 1 атмосфера (атм); стандартное состояние газов определяется аналогичным образом, но при парциальном** давлении 1 атм. Вот например, стандартным состоянием углерода считается графит, а не алмаз.

* Кельвин (обозначение «К») – еще один показатель измерения температуры, наряду с Цельсия. Пока вам просто следует запомнить, что 0°С = 273 К, соответственно 1°С = 274 К, -1°С = 272 К, а -273°С = 0 К. Самой низкой температурой считается 0 К и называется абсолютным нулем.

** Парциальное давление — это давление, которое имел бы газ, входящий в состав газовой смеси, если бы он один занимал объём, равный объёму смеси при той же температуре.

Простые и сложные вещества

Все вещества можно разделить на две обширные группы — простые и сложные вещества.
Простые вещества — это вещества, образованные из атомов одного элемента. Примеры простых веществ: молекулярные (O2, O3, H2, Cl2) и атомарные (He, Ar) газы; различные формы углерода, иод (I2), металлы (не в виде сплавов).

Сложные вещества (химические соединения) — это вещества, образованные атомами разных элементов. Так, оксид меди CuO образован атомами элементов меди Cu и кислорода O, вода H2O — атомами элементов водорода H и кислорода O.

Теперь вы понимаете различия простых веществ от сложных. Так вот, теплота образования простых веществ всегда равна нулю. Это, пожалуйста, запомните.

Стандартные теплоты образования

Вспомним прошлый урок, где мы пытались синтезировать алмаз. Теплоты образования всех веществ, участвующих в этом синтезе таковы:

  • C(графит) + 2H2(г.) → CH4(г.)  ΔH = -74,8 кДж (1)
  • C(графит) → C(алмаз)  ΔH = +1,9 кДж (2)
  • H2(г.) + ½O2(г.) → H2O(ж.)  ΔH = -285,8 кДж (3)

Как уже было отмечено выше, O2 относится к простым веществам, поэтому его теплота образования равна нулю. Таблицы стандартных теплот образования ΔH°298 соединений из чистых элементов приведена ниже под спойлером. В этой таблице нижний индекс 298 обозначает комнатную температуру (298 К = 25°С), а верхний индекс (знак градуса) означает, что реагенты и продукты находятся в своих стандартных состояниях. Однако не обязательно пользоваться записью ΔH°298, достаточно лишь написать ΔH.

Стандартные энтальпии образования

Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования
Стандартные энтальпии образования

Сейчас, на примере старой и доброй реакции (4) получения алмаза путем окисления метана, я покажу вам, как по теплотам образования веществ можно определить теплоту общей реакции. Это уравнение можно получить суммированием уравнения (2) с удвоенным уравнением (3) и обращенным уравнением (1):

  • C(графит) → C(алмаз)  ΔH = +1,9 кДж  (2)
  • 2H2(г.) + O2(г.) → 2H2O(ж.)  ΔH = -571,6 кДж  2×(3)
  • CH4(г.) → C(графит) + 2H2(г.)  ΔH = +74,8 кДж  -(1)

В итоге получаем:

  • CH4(г.) + O2(г.) → C(алмаз) + 2H2O(ж.)  ΔH = -494,9 кДж  (4)

Теплота реакции вычисляется точно таким же способом, просто из теплот образования продуктов реакции вычитаем теплоты образования реагентов, учитывая все коэффициенты:

  • ΔH = (+1,9) + 2(-285,8) — (-74,8) = -494,9 кДж

У кого возник вопрос, почему же мы не вычитаем теплоту образования кислорода, ответ ищите в таблице теплот образования.

Очевидно, что при таких вычислениях следует быть очень внимательным к знакам и коэффициентам. Чтобы не допустить ошибки, настоятельно рекомендую вам выписывать отдельно каждое уравнение с соответствующей теплотой реакции в таком виде, чтобы сумма всех индивидуальных уравнений давала требуемую реакцию. Если все коэффициенты какого-либо уравнения умножены на произвольное число n, на это же число n должна быть умножена соответствующая теплота образования, а если используется обращенное уравнение реакции образования, то следует изменить свой знак перед табличной величиной ΔH. Когда индивидуальные уравнения суммируются для получения требуемой реакции, сумма индивидуальных теплот образования дает искомую теплоту реакции. А теперь закрепим полученные знания примерами.

Пример 1. Чему равна стандартная теплота реакции восстановления оксида трехвалентного железа Fe2O3 углеродом С до железа Fe и моноксида углерода O, протекающей в доменной печи?

Решение:

Запишем уравнение реакции, указав под каждым веществом его стандартную теплоту образования:

  • Fe2O3(тв.) + 3C(графит) → 2Fe(тв.) + 3CO(г.)
  •    -822,1                0,0                 0,0          -110,5            ΔH, кДж·моль-1

Стандартная теплота образования простых элементов (С и Fe) по определению равна нулю. Стандартная теплота рассматриваемой реакции равна:

  • ΔH° = 2(0,0) + 3(-110,5) — (-822,1) — 3(0,0) = +490,6 кДж

Как видите, изменение энтальпии положительно, а значит реакция эндотермическая (поглощается тепло). Полученный результат согласуется с известным фактом, что при восстановлении железной руды до свободного железа необходимо подводить к реакционной системе большое количество теплоты. Отметим, однако, что 490,6 кДж — это теплота, которая поглощалось бы, если бы реакция проводилась при 298 К, а не при 1800 К, как это происходит в доменной печи. Получается, что наше решение неверно? Нет, оно абсолютно верно, просто тепловой эффект (+490,6 кДж) следует рассматривать как телоту, поглощаемую при нагревании оксида железа (III) и углерода от 298 до 1800 К, последующей реакции между ними и охлаждением снова до комнатной температуры 298 К. Изменение энтальпии, или теплота реакции, зависит только от исходного и конечного состояний участников реакции, а нет от того, остается ли температура постоянной или поднимается до уровня, достигаемого в доменной печи, и затем опускается снова. Важно лишь то, что в конце процесса, как и в его начале, температура имеет значение 298 К. Еще раз повторяю, ибо это очень важный момент: Когда мы ссылаемся на теплоты реакции и утверждаем, что полученные значения относятся к процессу, проводимой «при давлении 1 атм и 298 К», требуется только, чтобы реакция начиналась при этих условиях и продукты были приведены к этим условиям (1 атм и 298 К).

Пример 2. Определите теплоту сгорания жидкого бензола.

Решение:

Запишем полное уравнение реакции с указанием теплот образования всех участвующих в нем веществ:

  • 2C6H6(ж.) + 15O2(г.) → 12CO2(г.) + 6H2O(ж.)
  •     +49              0,0             -393,5           -285,8         ΔH, кДж·моль-1

Теплота этой реакции, как она записана (с 2 молями бензола), равна:

  • ΔH = 12(-393,5) + 6(-285,8) — 2(+49,0) — 15(0,0) = -6540 кДж

Следовательно, теплота сгорания 1 моля бензола должна быть равна половине этой величины, т.е. -3270 кДж·моль-1.

Надеюсь урок 21 «Теплота образования» был не скучным. Если у вас возникли вопросы, пишите их в комментарии.

From Wikipedia, the free encyclopedia

In chemistry and thermodynamics, the standard enthalpy of formation or standard heat of formation of a compound is the change of enthalpy during the formation of 1 mole of the substance from its constituent elements in their reference state, with all substances in their standard states. The standard pressure value p = 105 Pa (= 100 kPa = 1 bar) is recommended by IUPAC, although prior to 1982 the value 1.00 atm (101.325 kPa) was used.[1] There is no standard temperature. Its symbol is ΔfH. The superscript Plimsoll on this symbol indicates that the process has occurred under standard conditions at the specified temperature (usually 25 °C or 298.15 K). Standard states are as follows:

  • For a gas: the hypothetical state the gas would assume if it obeyed the ideal gas equation at a pressure of 1 bar
  • For a gaseous or solid solute present in a diluted ideal solution: the hypothetical state of concentration of the solute of exactly one mole per liter (1 M) at a pressure of 1 bar extrapolated from infinite dilution
  • For a pure substance or a solvent in a condensed state (a liquid or a solid): the standard state is the pure liquid or solid under a pressure of 1 bar

For elements that have multiple allotropes, the reference state usually is chosen to be the form in which the element is most stable under 1 bar of pressure. One exception is phosphorus, for which the most stable form at 1 bar is black phosphorus, but white phosphorus is chosen as the standard reference state for zero enthalpy of formation.[2]

For example, the standard enthalpy of formation of carbon dioxide would be the enthalpy of the following reaction under the above conditions:

{displaystyle {ce {C(s, graphite) + O2(g) -> CO2(g)}}}

All elements are written in their standard states, and one mole of product is formed. This is true for all enthalpies of formation.

The standard enthalpy of formation is measured in units of energy per amount of substance, usually stated in kilojoule per mole (kJ mol−1), but also in kilocalorie per mole, joule per mole or kilocalorie per gram (any combination of these units conforming to the energy per mass or amount guideline).

All elements in their reference states (oxygen gas, solid carbon in the form of graphite, etc.) have a standard enthalpy of formation of zero, as there is no change involved in their formation.

The formation reaction is a constant pressure and constant temperature process. Since the pressure of the standard formation reaction is fixed at 1 bar, the standard formation enthalpy or reaction heat is a function of temperature. For tabulation purposes, standard formation enthalpies are all given at a single temperature: 298 K, represented by the symbol ΔfH
298 K
.

Hess’s law[edit]

For many substances, the formation reaction may be considered as the sum of a number of simpler reactions, either real or fictitious. The enthalpy of reaction can then be analyzed by applying Hess’s Law, which states that the sum of the enthalpy changes for a number of individual reaction steps equals the enthalpy change of the overall reaction. This is true because enthalpy is a state function, whose value for an overall process depends only on the initial and final states and not on any intermediate states. Examples are given in the following sections.

Ionic compounds: Born–Haber cycle[edit]

Standard enthalpy change of formation in Born–Haber diagram for lithium fluoride. ΔHlatt corresponds to UL in the text. The downward arrow «electron affinity» shows the negative quantity –EAF, since EAF is usually defined as positive.

For ionic compounds, the standard enthalpy of formation is equivalent to the sum of several terms included in the Born–Haber cycle. For example, the formation of lithium fluoride,

{displaystyle {ce {Li(s) + 1/2F2(g) -> LiF(s)}}}

may be considered as the sum of several steps, each with its own enthalpy (or energy, approximately):

  1. Hsub, the standard enthalpy of atomization (or sublimation) of solid lithium.
  2. IELi, the first ionization energy of gaseous lithium.
  3. B(F–F), the standard enthalpy of atomization (or bond energy) of fluorine gas.
  4. EAF, the electron affinity of a fluorine atom.
  5. UL, the lattice energy of lithium fluoride.

The sum of all these enthalpies will give the standard enthalpy of formation (ΔHf) of lithium fluoride:

{displaystyle Delta H_{text{f}}=Delta H_{text{sub}}+{text{IE}}_{text{Li}}+{frac {1}{2}}{text{B(F–F)}}-{text{EA}}_{text{F}}+{text{U}}_{text{L}}.}

In practice, the enthalpy of formation of lithium fluoride can be determined experimentally, but the lattice energy cannot be measured directly. The equation is therefore rearranged in order to evaluate the lattice energy:[3]

{displaystyle -U_{text{L}}=Delta H_{text{sub}}+{text{IE}}_{text{Li}}+{frac {1}{2}}{text{B(F–F)}}-{text{EA}}_{text{F}}-Delta H_{text{f}}.}

Organic compounds[edit]

The formation reactions for most organic compounds are hypothetical. For instance, carbon and hydrogen will not directly react to form methane (CH4), so that the standard enthalpy of formation cannot be measured directly. However the standard enthalpy of combustion is readily measurable using bomb calorimetry. The standard enthalpy of formation is then determined using Hess’s law. The combustion of methane:

{displaystyle {ce {CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O}}}

is equivalent to the sum of the hypothetical decomposition into elements followed by the combustion of the elements to form carbon dioxide (CO2) and water (H2O):

{displaystyle {ce {CH4 -> C + 2H2}}}
{displaystyle {ce {C + O2 -> CO2}}}
{displaystyle {ce {2H2 + O2 -> 2H2O}}}

Applying Hess’s law,

{displaystyle Delta _{text{comb}}H^{ominus }({text{CH}}_{4})=[Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CO}}_{2})+2Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{H}}_{2}{text{O}})]-Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CH}}_{4}).}

Solving for the standard of enthalpy of formation,

{displaystyle Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CH}}_{4})=[Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CO}}_{2})+2Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{H}}_{2}{text{O}})]-Delta _{text{comb}}H^{ominus }({text{CH}}_{4}).}

The value of {displaystyle Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CH}}_{4})} is determined to be −74.8 kJ/mol. The negative sign shows that the reaction, if it were to proceed, would be exothermic; that is, methane is enthalpically more stable than hydrogen gas and carbon.

It is possible to predict heats of formation for simple unstrained organic compounds with the heat of formation group additivity method.

Use in calculation for other reactions[edit]

The standard enthalpy change of any reaction can be calculated from the standard enthalpies of formation of reactants and products using Hess’s law. A given reaction is considered as the decomposition of all reactants into elements in their standard states, followed by the formation of all products. The heat of reaction is then minus the sum of the standard enthalpies of formation of the reactants (each being multiplied by its respective stoichiometric coefficient, ν) plus the sum of the standard enthalpies of formation of the products (each also multiplied by its respective stoichiometric coefficient), as shown in the equation below:[4]

{displaystyle Delta _{text{r}}H^{ominus }=sum nu Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{products}})-sum nu Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{reactants}}).}

If the standard enthalpy of the products is less than the standard enthalpy of the reactants, the standard enthalpy of reaction is negative. This implies that the reaction is exothermic. The converse is also true; the standard enthalpy of reaction is positive for an endothermic reaction. This calculation has a tacit assumption of ideal solution between reactants and products where the enthalpy of mixing is zero.

For example, for the combustion of methane, {displaystyle {ce {CH4 + 2O2 -> CO2 + 2H2O}}}:

{displaystyle Delta _{text{r}}H^{ominus }=[Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CO}}_{2})+2Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{H}}_{2}{text{O}})]-Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CH}}_{4})+2Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{O}}_{2})].}

However {displaystyle {ce {O2}}} is an element in its standard state, so that {displaystyle Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{O}}_{2})=0}, and the heat of reaction is simplified to

{displaystyle Delta _{text{r}}H^{ominus }=[Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CO}}_{2})+2Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{H}}_{2}{text{O}})]-Delta _{text{f}}H^{ominus }({text{CH}}_{4}),}

which is the equation in the previous section for the enthalpy of combustion {displaystyle Delta _{text{comb}}H^{ominus }}.

Key concepts for enthalpy calculations[edit]

  • When a reaction is reversed, the magnitude of ΔH stays the same, but the sign changes.
  • When the balanced equation for a reaction is multiplied by an integer, the corresponding value of ΔH must be multiplied by that integer as well.
  • The change in enthalpy for a reaction can be calculated from the enthalpies of formation of the reactants and the products
  • Elements in their standard states make no contribution to the enthalpy calculations for the reaction, since the enthalpy of an element in its standard state is zero. Allotropes of an element other than the standard state generally have non-zero standard enthalpies of formation.

Examples: standard enthalpies of formation at 25 °C[edit]

Thermochemical properties of selected substances at 298.15 K and 1 atm

Inorganic substances[edit]

Species Phase Chemical formula ΔfH /(kJ/mol)
Aluminium Solid Al 0
Aluminium chloride Solid AlCl3 −705.63
Aluminium oxide Solid Al2O3 −1675.5
Aluminium hydroxide Solid Al(OH)3 −1277
Aluminium sulphate Solid Al2(SO4)3 −3440
Barium chloride Solid BaCl2 −858.6
Barium carbonate Solid BaCO3 −1216
Barium hydroxide Solid Ba(OH)2 −944.7
Barium oxide Solid BaO −548.1
Barium sulfate Solid BaSO4 −1473.3
Beryllium Solid Be 0
Beryllium hydroxide Solid Be(OH)2 −903
Beryllium oxide Solid BeO −609.4
Boron trichloride Solid BCl3 −402.96
Bromine Liquid Br2 0
Bromide ion Aqueous Br −121
Bromine Gas Br 111.884
Bromine Gas Br2 30.91
Bromine trifluoride Gas BrF3 −255.60
Hydrogen bromide Gas HBr −36.29
Cadmium Solid Cd 0
Cadmium oxide Solid CdO −258
Cadmium hydroxide Solid Cd(OH)2 −561
Cadmium sulfide Solid CdS −162
Cadmium sulfate Solid CdSO4 −935
Caesium Solid Cs 0
Caesium Gas Cs 76.50
Caesium Liquid Cs 2.09
Caesium(I) ion Gas Cs+ 457.964
Caesium chloride Solid CsCl −443.04
Calcium Solid Ca 0
Calcium Gas Ca 178.2
Calcium(II) ion Gas Ca2+ 1925.90
Calcium(II) ion Aqueous Ca2+ −542.7
Calcium carbide Solid CaC2 −59.8
Calcium carbonate (Calcite) Solid CaCO3 −1206.9
Calcium chloride Solid CaCl2 −795.8
Calcium chloride Aqueous CaCl2 −877.3
Calcium phosphate Solid Ca3(PO4)2 −4132
Calcium fluoride Solid CaF2 −1219.6
Calcium hydride Solid CaH2 −186.2
Calcium hydroxide Solid Ca(OH)2 −986.09
Calcium hydroxide Aqueous Ca(OH)2 −1002.82
Calcium oxide Solid CaO −635.09
Calcium sulfate Solid CaSO4 −1434.52
Calcium sulfide Solid CaS −482.4
Wollastonite Solid CaSiO3 −1630
Carbon (Graphite) Solid C 0
Carbon (Diamond) Solid C 1.9
Carbon Gas C 716.67
Carbon dioxide Gas CO2 −393.509
Carbon disulfide Liquid CS2 89.41
Carbon disulfide Gas CS2 116.7
Carbon monoxide Gas CO −110.525
Carbonyl chloride (Phosgene) Gas COCl2 −218.8
Carbon dioxide (un–ionized) Aqueous CO2(aq) −419.26
Bicarbonate ion Aqueous HCO3 −689.93
Carbonate ion Aqueous CO32– −675.23
Monatomic chlorine Gas Cl 121.7
Chloride ion Aqueous Cl −167.2
Chlorine Gas Cl2 0
Chromium Solid Cr 0
Copper Solid Cu 0
Copper(II) oxide Solid CuO −155.2
Copper(II) sulfate Aqueous CuSO4 −769.98
Fluorine Gas F2 0
Monatomic hydrogen Gas H 218
Hydrogen Gas H2 0
Water Gas H2O −241.818
Water Liquid H2O −285.8
Hydrogen ion Aqueous H+ 0
Hydroxide ion Aqueous OH −230
Hydrogen peroxide Liquid H2O2 −187.8
Phosphoric acid Liquid H3PO4 −1288
Hydrogen cyanide Gas HCN 130.5
Hydrogen bromide Liquid HBr −36.3
Hydrogen chloride Gas HCl −92.30
Hydrogen chloride Aqueous HCl −167.2
Hydrogen fluoride Gas HF −273.3
Hydrogen iodide Gas HI 26.5
Iodine Solid I2 0
Iodine Gas I2 62.438
Iodine Aqueous I2 23
Iodide ion Aqueous I −55
Iron Solid Fe 0
Iron carbide (Cementite) Solid Fe3C 5.4
Iron(II) carbonate (Siderite) Solid FeCO3 −750.6
Iron(III) chloride Solid FeCl3 −399.4
Iron(II) oxide (Wüstite) Solid FeO −272
Iron(II,III) oxide (Magnetite) Solid Fe3O4 −1118.4
Iron(III) oxide (Hematite) Solid Fe2O3 −824.2
Iron(II) sulfate Solid FeSO4 −929
Iron(III) sulfate Solid Fe2(SO4)3 −2583
Iron(II) sulfide Solid FeS −102
Pyrite Solid FeS2 −178
Lead Solid Pb 0
Lead dioxide Solid PbO2 −277
Lead sulfide Solid PbS −100
Lead sulfate Solid PbSO4 −920
Lead(II) nitrate Solid Pb(NO3)2 −452
Lead(II) sulfate Solid PbSO4 −920
Lithium fluoride Solid LiF −616.93
Magnesium Solid Mg 0
Magnesium ion Aqueous Mg2+ −466.85
Magnesium carbonate Solid MgCO3 −1095.797
Magnesium chloride Solid MgCl2 −641.8
Magnesium hydroxide Solid Mg(OH)2 −924.54
Magnesium hydroxide Aqueous Mg(OH)2 −926.8
Magnesium oxide Solid MgO −601.6
Magnesium sulfate Solid MgSO4 −1278.2
Manganese Solid Mn 0
Manganese(II) oxide Solid MnO −384.9
Manganese(IV) oxide Solid MnO2 −519.7
Manganese(III) oxide Solid Mn2O3 −971
Manganese(II,III) oxide Solid Mn3O4 −1387
Permanganate Aqueous MnO
4
−543
Mercury(II) oxide (red) Solid HgO −90.83
Mercury sulfide (red, cinnabar) Solid HgS −58.2
Nitrogen Gas N2 0
Ammonia (ammonium hydroxide) Aqueous NH3 (NH4OH) −80.8
Ammonia Gas NH3 −46.1
Ammonium nitrate Solid NH4NO3 −365.6
Ammonium chloride Solid NH4Cl −314.55
Nitrogen dioxide Gas NO2 33.2
Hydrazine Gas N2H4 95.4
Hydrazine Liquid N2H4 50.6
Nitrous oxide Gas N2O 82.05
Nitric oxide Gas NO 90.29
Dinitrogen tetroxide Gas N2O4 9.16
Dinitrogen pentoxide Solid N2O5 −43.1
Dinitrogen pentoxide Gas N2O5 11.3
Nitric acid Aqueous HNO3 −207
Monatomic oxygen Gas O 249
Oxygen Gas O2 0
Ozone Gas O3 143
White phosphorus Solid P4 0
Red phosphorus Solid P −17.4[5]
Black phosphorus Solid P −39.3[5]
Phosphorus trichloride Liquid PCl3 −319.7
Phosphorus trichloride Gas PCl3 −278
Phosphorus pentachloride Solid PCl5 −440
Phosphorus pentachloride Gas PCl5 −321
Phosphorus pentoxide Solid P2O5 −1505.5[6]
Potassium bromide Solid KBr −392.2
Potassium carbonate Solid K2CO3 −1150
Potassium chlorate Solid KClO3 −391.4
Potassium chloride Solid KCl −436.68
Potassium fluoride Solid KF −562.6
Potassium oxide Solid K2O −363
Potassium nitrate Solid KNO3 −494.5
Potassium perchlorate Solid KClO4 −430.12
Silicon Gas Si 368.2
Silicon carbide Solid SiC −74.4,[7] −71.5[8]
Silicon tetrachloride Liquid SiCl4 −640.1
Silica (Quartz) Solid SiO2 −910.86
Silver bromide Solid AgBr −99.5
Silver chloride Solid AgCl −127.01
Silver iodide Solid AgI −62.4
Silver oxide Solid Ag2O −31.1
Silver sulfide Solid Ag2S −31.8
Sodium Solid Na 0
Sodium Gas Na 107.5
Sodium bicarbonate Solid NaHCO3 −950.8
Sodium carbonate Solid Na2CO3 −1130.77
Sodium chloride Aqueous NaCl −407.27
Sodium chloride Solid NaCl −411.12
Sodium chloride Liquid NaCl −385.92
Sodium chloride Gas NaCl −181.42
Sodium chlorate Solid NaClO3 −365.4
Sodium fluoride Solid NaF −569.0
Sodium hydroxide Aqueous NaOH −469.15
Sodium hydroxide Solid NaOH −425.93
Sodium hypochlorite Solid NaOCl −347.1
Sodium nitrate Aqueous NaNO3 −446.2
Sodium nitrate Solid NaNO3 −424.8
Sodium oxide Solid Na2O −414.2
Sulfur (monoclinic) Solid S8 0.3
Sulfur (rhombic) Solid S8 0
Hydrogen sulfide Gas H2S −20.63
Sulfur dioxide Gas SO2 −296.84
Sulfur trioxide Gas SO3 −395.7
Sulfuric acid Liquid H2SO4 −814
Titanium Gas Ti 468
Titanium tetrachloride Gas TiCl4 −763.2
Titanium tetrachloride Liquid TiCl4 −804.2
Titanium dioxide Solid TiO2 −944.7
Zinc Gas Zn 130.7
Zinc chloride Solid ZnCl2 −415.1
Zinc oxide Solid ZnO −348.0
Zinc sulfate Solid ZnSO4 −980.14

Aliphatic hydrocarbons[edit]

Formula Name ΔfH /(kcal/mol) ΔfH /(kJ/mol)
Straight-chain
CH4 Methane −17.9 −74.9
C2H6 Ethane −20.0 −83.7
C2H4 Ethylene 12.5 52.5
C2H2 Acetylene 54.2 226.8
C3H8 Propane −25.0 −104.6
C4H10 n-Butane −30.0 −125.5
C5H12 n-Pentane −35.1 −146.9
C6H14 n-Hexane −40.0 −167.4
C7H16 n-Heptane −44.9 −187.9
C8H18 n-Octane −49.8 −208.4
C9H20 n-Nonane −54.8 −229.3
C10H22 n-Decane −59.6 −249.4
C4 Alkane branched isomers
C4H10 Isobutane (methylpropane) −32.1 −134.3
C5 Alkane branched isomers
C5H12 Neopentane (dimethylpropane) −40.1 −167.8
C5H12 Isopentane (methylbutane) −36.9 −154.4
C6 Alkane branched isomers
C6H14 2,2-Dimethylbutane −44.5 −186.2
C6H14 2,3-Dimethylbutane −42.5 −177.8
C6H14 2-Methylpentane (isohexane) −41.8 −174.9
C6H14 3-Methylpentane −41.1 −172.0
C7 Alkane branched isomers
C7H16 2,2-Dimethylpentane −49.2 −205.9
C7H16 2,2,3-Trimethylbutane −49.0 −205.0
C7H16 3,3-Dimethylpentane −48.1 −201.3
C7H16 2,3-Dimethylpentane −47.3 −197.9
C7H16 2,4-Dimethylpentane −48.2 −201.7
C7H16 2-Methylhexane −46.5 −194.6
C7H16 3-Methylhexane −45.7 −191.2
C7H16 3-Ethylpentane −45.3 −189.5
C8 Alkane branched isomers
C8H18 2,3-Dimethylhexane −55.1 −230.5
C8H18 2,2,3,3-Tetramethylbutane −53.9 −225.5
C8H18 2,2-Dimethylhexane −53.7 −224.7
C8H18 2,2,4-Trimethylpentane (isooctane) −53.5 −223.8
C8H18 2,5-Dimethylhexane −53.2 −222.6
C8H18 2,2,3-Trimethylpentane −52.6 −220.1
C8H18 3,3-Dimethylhexane −52.6 −220.1
C8H18 2,4-Dimethylhexane −52.4 −219.2
C8H18 2,3,4-Trimethylpentane −51.9 −217.1
C8H18 2,3,3-Trimethylpentane −51.7 −216.3
C8H18 2-Methylheptane −51.5 −215.5
C8H18 3-Ethyl-3-Methylpentane −51.4 −215.1
C8H18 3,4-Dimethylhexane −50.9 −213.0
C8H18 3-Ethyl-2-Methylpentane −50.4 −210.9
C8H18 3-Methylheptane −60.3 −252.5
C8H18 4-Methylheptane ? ?
C8H18 3-Ethylhexane ? ?
C9 Alkane branched isomers (selected)
C9H20 2,2,4,4-Tetramethylpentane −57.8 −241.8
C9H20 2,2,3,3-Tetramethylpentane −56.7 −237.2
C9H20 2,2,3,4-Tetramethylpentane −56.6 −236.8
C9H20 2,3,3,4-Tetramethylpentane −56.4 −236.0
C9H20 3,3-Diethylpentane −55.7 −233.0

Other organic compounds[edit]

Species Phase Chemical formula ΔfH /(kJ/mol)
Acetone Liquid C3H6O −248.4
Benzene Liquid C6H6 48.95
Benzoic acid Solid C7H6O2 −385.2
Carbon tetrachloride Liquid CCl4 −135.4
Carbon tetrachloride Gas CCl4 −95.98
Ethanol Liquid C2H5OH −277.0
Ethanol Gas C2H5OH −235.3
Glucose Solid C6H12O6 −1271
Isopropanol Gas C3H7OH −318.1
Methanol (methyl alcohol) Liquid CH3OH −238.4
Methanol (methyl alcohol) Gas CH3OH −201.0
Methyl linoleate (Biodiesel) Gas C19H34O2 −356.3
Sucrose Solid C12H22O11 −2226.1
Trichloromethane (Chloroform) Liquid CHCl3 −134.47
Trichloromethane (Chloroform) Gas CHCl3 −103.18
Vinyl chloride Solid C2H3Cl −94.12

See also[edit]

  • Calorimetry
  • Thermochemistry

References[edit]

  1. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the «Gold Book») (1997). Online corrected version: (2006–) «standard pressure». doi:10.1351/goldbook.S05921
  2. ^ Oxtoby, David W; Pat Gillis, H; Campion, Alan (2011). Principles of Modern Chemistry. p. 547. ISBN 978-0-8400-4931-5.
  3. ^ Moore, Stanitski, and Jurs. Chemistry: The Molecular Science. 3rd edition. 2008. ISBN 0-495-10521-X. pages 320–321.
  4. ^ «Enthalpies of Reaction». www.science.uwaterloo.ca. Archived from the original on 25 October 2017. Retrieved 2 May 2018.
  5. ^ a b Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. (2004). Inorganic Chemistry (2nd ed.). Prentice Hall. p. 392. ISBN 978-0-13-039913-7.
  6. ^ Green, D.W., ed. (2007). Perry’s Chemical Engineers’ Handbook (8th ed.). Mcgraw-Hill. p. 2–191. ISBN 9780071422949.
  7. ^ Kleykamp, H. (1998). «Gibbs Energy of Formation of SiC: A contribution to the Thermodynamic Stability of the Modifications». Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie. 102 (9): 1231–1234. doi:10.1002/bbpc.19981020928.
  8. ^ «Silicon Carbide, Alpha (SiC)». March 1967. Retrieved 5 February 2019.
  • Zumdahl, Steven (2009). Chemical Principles (6th ed.). Boston. New York: Houghton Mifflin. pp. 384–387. ISBN 978-0-547-19626-8.

External links[edit]

  • NIST Chemistry WebBook

ВЫЧИСЛЕНИЕ
СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ
И ТЕПЛОВЫХ ЭФФЕКТОВ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

Расчет
стандартной теплоты образования веществ

Пример.
Вычислите стандартную теплоту образования
этана, если известна теплота его сгорания:
ΔНосгор.=
–1560 кДж/моль.

Решение.
Напишем
уравнение реакции таким образом, чтобы
перед
формулой этана стехиометрический
коэффициент был равен
1:

С2Н6
+ 3,5О2
= 2СО2
+ 3Н2О

ΔНообр.
0 2·(–393)·
3·(–286)

ΔНосгор.=
ΔНор.
= (–286)·3.+ (–393)·2 – ΔНообр.
=
–1560 кДж/моль,

ΔНообр.
= 1560 – 286·3 – 393·2 = –84 кДж/моль.

Пример. Определите
стандартную теплоту образования
этилового спирта, если теплоты сгорания
углерода, водорода и этилового спирта
соответственно равны:

–393,51; –285,84; –1366,91
кДж/моль.

Решение.
Стандартная
теплота образования вещества равна
теплоте реакции образования одного
моля этого вещества из простых веществ
при стандартных условиях.

Образование
этилового спирта из простых веществ
можно представить так: 2С + 3Н2
+ 1/2О2
= С2Н5ОН.
Углерод сгорает до СО2,
водород – до Н2О,
а этиловый спирт–до СО2
и Н2О.
Следовательно, для определения стандартной
теплоты образования C2H5ОH
составим следующий цикл Гесса:

1. 2С
+ 2О2
= 2СО2

–393,51·2

2. 3Н2+
3/2О2
= 3Н2О
–285,84·3

3.
2СО2+
ЗН2О
= С2Н5ОН
+ 3О2
+1366,91

(1) + (2) + (3)

2С +
2
+ 1/2О2
= С2Н5ОН
–277,6 кДж/моль

–393,51·2 –285,84·3 +
1366,91 = –277,6

Стандартная теплота
образования этилового спирта равна:

ΔНо298
= –277,6
кДж/моль.

Расчет теплового
эффекта реакции по стандартным теплотам
образования реагирующих веществ

Пример. Определите
количество теплоты, выделяющееся при
гашении

100 кг
извести водой, если стандартные теплоты
образования реагирующих веществ равны
(кДж/моль): ΔНо
(СаО(к))=
–635,1; ΔНо
(Са(ОН)2(к))=
–986,2;

ΔНо
2О(ж))
=
–285,84.

Решение.
Реакция
гашения извести: СaO
+ H2О
= Са(ОН)2.
Тепловой эффект реакции равен

Hºp
=
Σ∆Hºобр.(прод.)
– Σ∆Hºобр.(исх..)

ΔНор.
= ΔНо
(Са(ОН)2(к))
–[ΔНо
(СаО(к))+
ΔНо
2О(ж))]

= –986,2+635,1 +285,84 =
–65,3 кДж/моль.

Тепловой эффект
реакции рассчитан на 1 моль СаО, т.е. на
56 г СаО. При гашении 100 кг СаО выделяется
тепловая энергия:

56 г СаО —
(–65,3) кДж

100 000
г СаО — х
кДж

х
= (100
000·(–65,3)) /56
= –1,16·105
кДж.

Расчет теплового
эффекта реакции по стандартным теплотам
сгорания реагирующих веществ

Пример. Определите
тепловой эффект реакции синтеза акриловой
кислоты:

+
СО+ Н2О(ж)
→ СН2=СН–СООН(ж),

если стандартные
теплоты сгорания ацетилена, оксида
углерода и акриловой кислоты соответственно
равны (кДж/моль): –1299,63, –282,50 и –1370,0.

Решение.
Из
закона Гесса следует, что тепловой
эффект реакции равен разности между
суммой теплот сгорания исходных веществ
и суммой теплот сгорания продуктов
реакции (ΔНосгор.2о=0,
так как Н2О
– высший оксид);

Hºp
=
Σ∆Hºсгор.(исх.)
– Σ∆Hºсгор.(прод.)

ΔНо
= ΔНосгор.(СН=СН)
+ ΔНосгор.(СО)
– ΔНосгор.
(СН2=СН–СООН(ж))=

–1299,63 – 282,50 + 1370,0
= –212,13 кДж/моль.

ВЫЧИСЛЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ
ЭНЕРГИИ ГИББСА

Определение
возможности протекания процесса по
величине изменения энергии Гиббса.

Пример. Возможна
ли следующая реакция в стандартных
условиях:

t

SiО2
(к)
+ 2NaОH
(p)
= Na2SiО3
(к)
+ Н2О
(ж)

если
ΔGо(SiО2
(к)
)
= –803,75 кДж/моль; ΔGо
(Na2SiО3
(к))=
–1427,8 кДж/моль;

ΔGо
(NaОH(p))
= –419,5 кДж/моль; ΔGо
2О
(ж))
= –237,5 кДж/моль?

Можно ли выпаривать
щелочь в стеклянном сосуде?

Решение.
Изменение
энергии Гиббса ΔGо298
реакции
равно:

ΔGо
=
ΣGопрод.
– ΣGоисх.;

ΔGо298
=
(–1427,8 – 237,5) – (–803,75 –419,5·2)=
–22,55 кДж;

ΔGо298
= –22,55
кДж (т. е. ΔG<0),
а следовательно, данная реакция возможна.
Щелочь нельзя выпаривать в стеклянном
сосуде, так как в состав стекла входит
SiО2.

Пример. Вычислить
ΔGо
для реакции 2Н2
(г)
2
(г)
2О(г).

при 298, 500, 1000, 1500 К.
Зависимостью ΔНо
и
ΔSo
от температуры пренебречь. Построить
график зависимости ΔGо
от
температуры и найти по графику температуру,
ниже которой указанная реакция в
стандартных условиях может протекать
самопроизвольно.

Решение.
Согласно
уравнению ΔG
=
ΔН
TΔS
влияние
температуры на ΔG
определяется
знаком и величиной ΔS.
Если
пренебречь влиянием Т
на
значения ΔН
и ΔS,
то приведённая зависимость ΔG
=
ƒ(T)
является уравнением прямой, наклон
которой определяется знаком ΔS.
при ΔS>0
прямая идет вниз, при ΔS<0
– вверх.

Определим
величину ΔН°298
(исходные данные берем из табл.1)

Hºp
=
Σ∆Hºобр.(прод.)
– Σ∆Hºобр.(исх..)

ΔН°298
= 2ΔН°обр.(H2O)
– (2ΔН°обр.(H2)
+ 2ΔН°обр.(O2)
= 2ΔН°обр.(H2O)
=

=2(-241,84)
= –483,68 (кДж) (на 2 моля
H2O)

ΔН°обр.2О)
= 0,5(–483,8)
= –241,89 кДж/моль.<0

Следовательно,
реакция экзотермическая.

Определим
изменение энтропии
данной реакции в стандартных условиях
ΔS°298
(исходные
данные берем из табл.1)

ΔSо
=
ΣSопрод.
– ΣSоисх.:

ΔS°298=
2S°298.(H2O)
– [2S°298.(H2)
+ S°
298.
(O2)]=
2·188,74
– (2·130.6 +
205) =

–98,6(Дж/
К) = –0,0986(кДж/ К)
< 0, ΔG
=
ƒ(T)
прямая
идет вверх.

Определим
изменение энергии Гиббса ΔG°298
в
стандартных условиях (исходные
данные берем из табл.1):

ΔGо
=
ΣGопрод.
– ΣGоисх.;

ΔG°298
=
2ΔG°298.(H2O)
– [2ΔG°298(H2)
– ΔG°298(O2)]
=
2(–228,8)
=
–457,6 кДж.

Отрицательная
величина ΔG°298
свидетельствует
о том, что в стандартных
условиях реакция самопроизвольно
протекает в
прямом направлении.

ΔG°298
=
ΔН°298

298·ΔS0298
=
–483,68 – 298·(–0,0986) = –457,6кДж

ΔG°500
=
ΔН°298

500·ΔS0298
=
–483,68 – 500·(–0,0986) = –434,38кДж

ΔG°1000
=
ΔН°298

1000·ΔS0298
=
–483,68 – 1000·(–0,0986) = –385,08кДж

ΔG°1500
=
ΔН°298

1500·ΔS0298
=
–483,68 – I500·(–0,0986) = –335,78 кДж

Построим
график ΔG°Т
=f(Т):

Температура
перехода ~4500
К

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #

Материалы из методички: Сборник задач по теоретическим основам химии для студентов заочно-дистанционного отделения / Барботина Н.Н., К.К. Власенко, Щербаков В.В. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. -155 с.

Тепловой эффект процесса

Термохимические уравнения

Закон Гесса

Следствия из закона Гесса

Стандартные термодинамические величины

Стандартные энтальпии образования и сгорания

Примеры решения задач

Задачи для самостоятельного решения

Тепловой эффект процесса

Количество выделенной (или поглощенной) теплоты Q в данном процессе называют тепловым эффектом процесса. Экзотермической является реакция, протекающая с выделением теплоты, а эндотермической – с поглощением теплоты из окружающей среды.

Для лабораторных и промышленных процессов наиболее типичен изобарный режим (Р=const). Поэтому обычно рассматривают тепловой эффект при Р,Т = const, т.е. изменение энтальпии процесса ΔН.

Следует отметить, что абсолютные значения энтальпии Н определить не представляется возможным, так как не известна абсолютная величина внутренней энергии.

Для экзотермической реакции (Q > 0) ΔН < 0, а в эндотермическом процессе (Q < 0) ΔН > 0.

Термохимические уравнения

Химические уравнения, в которых дополнительно указывается величина изменения энтальпии реакции, а также агрегатное состояние веществ и температура, называются термохимическими уравнениями.

В термохимических уравнениях отмечают фазовое состояние и аллотропные модификации реагентов и образующихся веществ: г – газообразное, ж – жидкое, к – кристаллическое; S(ромб), S(монокл), С(графит), С(алмаз) и т.д.

Важно подчеркнуть, что с термохимическими уравнениями можно проводить алгебраические операции сложения, вычитания, деления, умножения.

Закон Гесса

Изменение энтальпии (внутренней энергии) химической реакции зависит от вида, состояния и количества исходных веществ и продуктов реакции, но не зависит от пути процесса.

Следствия из закона Гесса

  1. Изменение энтальпии реакции равно сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования исходных веществ (суммирование проводится с учетом стехиометрических коэффициентов).
  2. Изменение энтальпии реакции равно сумме энтальпий сгорания исходных веществ за вычетом суммы энтальпий сгорания продуктов реакции (суммирование проводится с учетом стехиометрических коэффициентов).

Стандартные термодинамические величины

Стандартные термодинамические величины – это такие величины, которые относятся к процессам, все ингредиенты которых находятся в стандартных состояниях.

Стандартным состоянием вещества, находящегося в конденсированной фазе (кристаллической или жидкой), является реальное состояние вещества, находящегося при данной температуре и давлении 1 атм.

Следует подчеркнуть, что стандартное состояние может иметь место при любой температуре.

Обычно тепловой эффект (изменение энтальпии) реакции приводится для температуры 25оС (298,15 К) и давления 101,325 кПа (1 атм), т.е. указывается стандартная энтальпия ΔНо298.

Стандартные энтальпии образования и сгорания

Стандартная энтальпия образования ΔНоf,298 (или ΔНообр,298) – это изменение энтальпии в процессе образования данного вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, также находящихся в стандартном состоянии, причем простые вещества присутствуют в наиболее термодинамически устойчивых состояниях при данной температуре.

Например, ΔНof,2982О(ж)) = — 285,83 кДж/моль соответствует изменению энтальпии в процессе

Н2(г) + ½O2(г) = Н2О(ж)

при Т = 298,15 К и Р = 1 атм.

Стандартная энтальпия образования простых веществ равна нулю по определению (для наиболее устойчивых их модификаций при данной температуре).

Стандартной энтальпией сгорания ΔНoсгор,298 называют энтальпию сгорания вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии с образованием СО2(г), Н2О(ж) и других веществ, состав которых должен быть специально указан. Все продукты сгорания также должны находиться в стандартном состоянии.

Примеры решения задач

Задача 1. Используя справочные термодинамические данные вычислить ΔНo298 реакции:

2H2S(г) + 3O2(г) = 2SO2(г) + 2H2O(ж); ΔНoх.р.,298 = ?

Решение. Решим задачу, используя оба следствия из закона Гесса. Ниже для исходных веществ и продуктов реакции приведены значения энтальпий образования и сгорания в кДж/моль (энтальпия сгорания сероводорода до SO2(г) и H2O(ж)):

Вещество H2S(г) O2(г) SO2(г) H2O(ж)
ΔНof,298 -20,60 0 -296,90 -285,83
ΔНoсгор,298 -562,10 0 0 0

Cогласно первому следствию закона Гесса энтальпия этой реакции ΔНох.р. равна:

ΔНох.р.,298 = 2ΔНоf,298(SO2(г)) + 2ΔНоf,298(H2O(ж)) — 2ΔНоf,298(H2S(г)) — 3ΔНоf,298(O2(г)) = 2(- 296,90) + 2(- 285,83) — 2(- 20,60) = — 1124,21 кДж.

В соответствии со вторым следствием закона Гесса получаем:

ΔНох.р.,298 = 2ΔНосгор,298(H2S(г)) = 2(-562,10) = — 1124,20 кДж.

Задача 2. Вычислите ΔНо298 реакции N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г), используя следующие данные:

4NH3(г) + 3O2(г) = 2N2(г) + 6H2O(ж); ΔНо1 = -1531,22 кДж;

2H2O(ж) = O2(г) + 2H2(г); ΔНо2= 571,66 кДж.

Определите стандартную энтальпию образования NH3(г).

Решение. Поскольку с термохимическими уравнениями можно производить все алгебраические действия, то искомое уравнение получится, если:

      • разделить на два тепловой эффект первого уравнения и изменить его знак на противоположный, т.е:

N2(г) + 3H2O(ж) = 2NH3(г) + 3/2O2(г); ΔНо = 765,61 кДж;

      • умножить на 3/2 второе уравнение и соответствующую ему величину  δНo , изменив ее знак на противоположный:

3/2O2(г) + 3H2(г) = 3H2O(ж); ΔНо = -857,49 кДж;

      • сложить полученные первое и второе уравнения.

Таким образом, тепловой эффект реакции N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г) равен:

Δ Но298 = (- ΔНо1/2) + (- 3/2·ΔНо2) = 765,61 + (- 857,49) = — 91,88 кДж.

Поскольку в рассматриваемой реакции образуется 2 моль NH3(г), то

ΔНоf,298(NH3(г)) = — 91,88/2 = — 45,94 кДж/моль.

Задача 3. Определите энтальпию процесса

CuSO4(к) + 5H2O(ж) = CuSO4·5H2O(к)

если при 298,15 К энтальпия растворения CuSO4(к) в n моль Н2О с образованием раствора CuSO4(р-р, nH2O) равна –40, а энтальпия растворения CuSO4·5H2O(к) с образованием раствора той же концентрации равна +10,5 кДж/моль.

Решение. Составляем цикл Гесса:

ΔНо1 = ΔНо+ ΔНох (по закону Гесса). Отсюда получаем:

ΔНох = ΔНо1 – ΔНо2 = – 40,0 – 10,5 = -50,5 кДж.

Другой вариант решения.

CuSO4(к) + (n H2O) = CuSO4(р-р, n H2O); ΔНо1 = – 40,0 кДж; (1)

CuSO4(к) + 5H2O(ж) = CuSO4·5H2O(к); ΔНох = Но2; (2)

CuSO4·5H2O(к) + (n – 5)H2O = CuSO4(р-р, nH2O); ΔНо3 = 10,5 кДж. (3)

По закону Гесса:  ΔНо1 =  ΔНох+  ΔНо3, т.е. при сложении уравнений (2) и (3) получим уравнение (1).

Задача 4. Вычислите энтальпию образования химической связи С= С в молекуле этилена, если его стандартная энтальпия образования равна 52,3 кДж/моль, энтальпия возгонки графита составляет 716,7 кДж/моль, энтальпия атомизации водорода равна +436,0 кДж/моль, энтальпия образования связи С–Н равна –414,0 кДж/моль.

Решение. Составляем цикл Гесса:

ΔНоf,2982Н4(г)) = 2ΔНовозг(графит)) + 2ΔНоатом (H2(г)) + ΔНо(С= С) + 4ΔНо(С–Н).

ΔНо(С = С) = 52,3 — 2·716,7 — 2·436,0 + 4·414,0 = — 597,1 кДж/моль.

Задачи для самостоятельного решения

1. Составьте уравнение реакции, для которой ΔНо соответствует стандартной энтальпии образования ВaCl2·2H2O(к).

2. Определить ΔНо298 реакции:

CH3CНO(ж) + H2(г) = CH3CH2OH(ж),

если ΔНосгор,298(CH3CНO(ж)) = — 1193,07 кДж/моль; ΔНосгор,298(CH3CH2OH(ж)) = — 1370,68 кДж/моль; ΔНоf,2982О(ж)) = — 285,83 кДж/моль.

10.3. Энтальпии растворения BaCl2(к) и BaCl2·2H2O(к) с образованием раствора хлорида бария (с мольным отношением BaCl2: H2O = 1: 500) соответственно равны –11,18 и 18,74 кДж/моль.
Определить величину ΔНо присоединения воды к BaCl2(к) с образованием BaCl2·2H2O(к).

10.4. Рассчитать энтальпию связи в молекуле NO на основании следующих термохимических уравнений:

N2(г) + O2(г) = 2NO(г); ΔНо298 = +182,52 кДж;

2O(г) = O2(г); ΔНо298 = — 498,34 кДж;

N2(г) = 2N(г); ΔНо298 = +945,42 кДж.

10.5. Вычислить ΔНо298 реакции 2C(г) + 2H2(г) = C2H4(г), используя следующие термохимические уравнения:

С(графит) = С(г) ; ΔНо298 = +716,67 кДж;
С2H4(г) + 3O2(г) = 2CO2(г) + 2H2O(г); ΔНо298 = — 1322,94 кДж;
C(графит) + O2(г) = CO2(г); ΔНо298 = — 393,51 кДж;

H2(г) + 1/2O2(г) = H2O(г); ΔНо298 = — 241,81 кДж.

10.6. Определите стандартную энтальпию реакции взаимодействия метана с оксидом углерода (IV), если стандартные энтальпии образования метана, оксида углерода (IV) и оксида углерода (II) при 298 К равны соответственно: -75; -393 и -111 кДж/моль.

7. Определите стандартную энтальпию образования С2Н5ОН(ж), если стандартные энтальпии сгорания углерода, водорода и этанола при 298 К равны соответственно: -393; -286 и -1366 кДж/моль.

8. Вычислите энтальпию химической реакции 4KClO3(к)=KCl(к)+3KClO4(к) по следующим данным:

2KClO3(к)=2KCl(к)+3O2(г); ΔНо298 = — 95 кДж;
4KClO4(к)=KCl(к)+2O2(г); ΔНо298 = 9 кДж/моль.

9. Вычислите среднюю энтальпию связи P-Cl в молекуле PCl5, используя следующие термохимические уравнения:

P(к, бел.)+5/2Cl2(г)=PCl5(г); ΔНо1 = — 374,8 кДж;
P(к, бел.)=P(г); ΔНо2 = — 17,4 кДж;
Cl2(г)=2Cl(г); ΔНо3 = 242,6 кДж.

10. Вычислите среднюю энтальпию связи N-H в молекуле NH3, используя следующие термохимические уравнения:

1/2N2(г)+3/2H2(г)=NH3(г); ΔНо1 = — 46,2 кДж;
N2(г)=2N(г); ΔНо2 = 945,4 кДж;
H2(г)=2H(г); ΔНо3 = 436,0 кДж.

ЭЛЕМЕНТЫ ТЕРМОХИМИИ      

Термохимия – раздел химии, в котором рассматриваются тепловые явления, происходящие в процессе химических реакций.

Нужен репетитор по химии? Записывайтесь на занятия в каталоге TutorOnline!

Все химические реакции можно разделить на два типа: реакции, идущие с выделением теплоты, их называют экзотермические, и реакции, идущие с поглощением теплоты эндотермические. Критерием таких процессов является тепловой эффект реакции. 

undefined

Как правило, к экзотермическим реакциям относятся реакции окисления, т.е. взаимодействия с кислородом, например сгорание метана

СН4 + 2O2   = СО2 + 2Н2О + Q   (1)

а к эндотермическим реакциям – реакции разложения. Знак Q в конце уравнения указывает на то, выделяется ли теплота в процессе реакции (+ Q) или поглощается (- Q):

СаCO3 = СаO + CO2 -Q   (2)

При химических процессах может выделяться или поглощаться не только тепловая, но и другие виды энергии: электрическая, световая, механическая и др.

Картинки по запросу calcium

Тепловые эффекты прямой и обратной реакций одинаковы по числу, но противоположны по знаку, например, оксид кальция (СаО) при взаимодействии с водой образует гидроксид кальция (Са(ОН)2). Процесс сопровождается выделением большого количества теплоты:

СаО + Н2О = Са(ОН) + 108 кДж   (3)

А реакция разложения гидроксида кальция (Са(ОН)2) осуществляется с поглощением такого же количества теплоты извне

Са(ОН)2 = СаО + Н2О — 108 кДж   (4)

Если тепловой эффект реакции определяется при постоянном давлении, температуре, то он будет соответствовать стандартной энтальпии реакции, обозначаемой ∆Н, которая противоположна   по знаку величине теплового эффекта реакции. Например, если в процессе экзотермической реакции во взаимодействие вступают алюминий (Аl) и оксид железа (Fe2O3), то в конце уравнения это обозначится следующим образом:

2Аl + Fe2O3 = 2Fe + Al2O3 (+Q) или (-∆Н)   (5) 

А в случае эндотермической реакции значения этих тепловых величин будут иметь противоположные знаки:

С + СО2 = 2СО (-Q) или (+∆Н)   (6)

Это объясняется тем, что выделяющаяся в процессе экзотермической реакции теплота как энергия, теряется системой (-∆Н), а при эндотермических процессах, наоборот – приобретается (+∆Н). Величина (Н) называется энтальпией системы. Часто её называют так же теплосодержанием или теплотой образования ∆Н данного вещества. В расчётах применяют справочные значения тепловых эффектов образования (или сгорания) одного моля вещества, отнесённые к 298К (250С) и Р = 101,325 кПа (1 атм). Эти условия считаются стандартными и поэтому используемые значения тепловых эффектов называют стандартными теплотами образования(или сгорания) вещества и обозначают как ∆Н0298. Например, тепловой эффект реакции взаимодействия графита с кислородом, выраженный через изменение энтальпии, следует записать как ∆Н0298 = — 393,6 кДж, а так как при этом из простых веществ образуется 1 моль СО2, то данный тепловой эффект является теплотой образования СО2, выраженной в кДж/моль. Главной характеристикой топлив являются их теплоты сгорания. Тепловой эффект реакции горения одного моля вещества называется теплотой сгорания данного вещества. Следовательно, исходя из вышеприведённых положений, теплота сгорания одного моля графита (12 г) составляет 393,6 кДж/моль.

Уравнение химической реакции, в котором указан тепловой эффект, называется термохимическим уравнением.

На практике это имеет большое значение. При строительстве тепловых трасс, доменных печей, котельных и т.п. теплотопотребляющих промышленных объектов, необходимо предусмотреть или приток энергии для поддержания процессов, или наоборот, отвод избытка теплоты, чтобы не было перегрева вплоть до взрыв                                                                                                              

Расчёт теплового эффекта реакции между простыми веществами не предоставляется затруднительным. Например, для реакции образования хлористого водорода:

Н2 + Cl2 = 2НCl    (7)

Картинки по запросу h cl

Энергия затрачивается на разрыв двух химических связей Н–Н и Cl — Cl. При этом энергия выделяется при образовании двух химических связей Н- Cl. Значения энергий этих связей можно найти в справочных таблицах и по разности между ними определить тепловой эффект (Q) реакции (7):

 ЕН–Н = 436 кДж/моль, ЕClCl = 240 кДж/моль,

 ЕН–Cl = 240 кДж/моль,

 Q = 2 х 430 — ( 1 х 436 — 1 х 240 ) = 184 кДж.

Приведённая в качестве примера термохимическая реакция (7) является экзотермической. Теплоты образования простых веществ при стандартных условиях приняты равными нулю.           

Термохимические уравнения имеют особую форму записи. Они отличаются от обычных уравнений тем, что:

1). В термохимических уравнениях обязательно указывают агрегатные состояния веществ (жидкое, твёрдое, газообразное) Это связано с тем, что одна и та же реакция может иметь различный тепловой эффект в зависимости от фазового состояния вещества

2). Коэффициенты в термохимическом уравнении равны количеству веществ ( в молях), вступивших в реакцию. Например, дана реакция сгорания ацетилена:

2Н2(г) + 5О2(г) = 4СО2(г) + 2Н2О (+Q)   (8)

При сгорании одного моль ацетилена С2Н2 выделяется 1257кДж теплоты. Поэтому, относительно одного моль С2Н2 необходимо все коэффициенты перед реагентами поделить на 2, тогда получим следующую запись термохимического уравнения:

С2Н2 + 5/2О2 = 2СО2 + Н2О + 1257 кДж    (9)

Или другая тождественная запись:

С2Н2 + 2,5О2 = 2СО2 + Н2О + 1257 кДж   (10)

Например, дано термохимическое уравнение сгорания метана:

СН4 + 2О2 = СО2 + 2Н2О + 802 кДж    (11)

Необходимо вычислить, какое количество теплоты выделится при сгорании 20 г метана?

Поскольку 1 моль метана имеет массу 16 г, а 20 г метана соответственно составляют

n = m/Mr = 20:12 = 1,25 моль,

то, составив пропорцию: при сгорании

1 моль СН4 выделяется 802 кДж теплоты

1,25    СН4   ———«——-Х кДж теплоты

Определим, что на сгорание 20г метана потребуется                              

Х = 1,25 х 802 / 1 = 1002,5 кДж

Приведём другой пример . Дано уравнение реакции сгорания оксида азота(+4):

4NО2(г) + O2(г) + 2H2O(г) = 4НNО3(ж) + 448 кДж   (12)

Необходимо составить термохимическое уравнение относительно сгорания одного моль оксида азота. Определить: какой объём оксида азота потребуется на образование 4258 кДж теплоты в процессе данной реакции?

Для составления термохимического уравнения относительно одного моль оксида азота(+4) необходимо все коэффициенты, стоящие перед реагентами, разделить на коэффициент, стоящий перед NО2, т.е. на «4», тогда уравнение примет вид:

2(г) + 1/4O2(г) + 1/2H2O(г) = НNО3(ж) +112 кДж   (13)

В уравнении изменится количество выделяющейся теплоты, оно станет   равным 112, т.е. в четыре раза меньше, чем в приведённом уравнении. В соответствии с уравнением (13) 1 моль оксида азота(NО2) или 22,4 л в данной реакции образует 112 кДж теплоты, а Х л соответственно 4258 кДж:                

22,4 моль NО2 при сгорании образуют 112 кДж теплоты.

           Х л  —————-«————-4258 кДж теплоты.

            Хг = 22,4 х 4258 / 112 = 851,6 кДж

Важнейшим законом термохимии является закон Г.И.Гесса (1840): тепловой эффект реакции зависит только от начального и конечного состояния веществ и не зависит от промежуточных стадий процесса. При помощи закона Гесса можно рассчитывать такие тепловые эффекты реакции, которые измерить трудно или невозможно. Например, теплоту образования угарного газа(СО) можно вычислить, если полное сгорание углерода

С (графит) + О2 = СО2 (∆Н1)   (14)

разбить на стадии:

С (графит) + 0,5О2 = СО (∆Н2)   (15)

СО + 0,5О2 = СО2 (∆Н3)   (16)

Зная, что ∆Н1 = -393,6 кДж/моль и ∆Н3 = — 283,1 кДж/моль, из равенства ∆Н1 = ∆Н2 + ∆Н3

находим, что ∆Н2 = — 110,5 кДж/моль.    

В качестве другого примера можно привести образование сульфата алюминия при сгорании алюминия и серы ромбической согласно реакции:

2Al(к) + 3S(ромб) + 6О2(г) = Al2(SO4)3(к)   (17)

∆Н может быть найдена по тепловым эффектам отдельных стадий:

2Al + 1,5О2 = Al2O3        ∆Н1= -1670,2 кДж/моль   (18)

3S + 1,5О2 = SO3               ∆Н2= -395,3 кДж/моль    (19)

Al2O3 + 3SO= Al2(SO4)3   ∆Н3= -579,7 кДж/моль   (20)

Тогда ∆Н = ∆Н1 + 3∆Н2 + ∆Н = (- 1670,2) – 3х (-395,3) – (579,7) = — 3435,8 кДж/моль.

На основании закона Гесса термохимические уравнения можно разбивать на отдельные стадии независимо от того, осуществимы они на практике или нет. Из закона Гесса вытекает важное следствие: тепловой эффект химической реакции равен сумме теплот образования получающихся веществ за вычетом суммы теплот образования исходный веществ:                                                                              

∆Н = ∑ (𝘮 ∆Н) продукты — ∑ (𝘯 ∆Н) реагенты,

где 𝘮 и 𝘯 – число молей каждого вещества в уравнении реакции. Например, теплоту сгорания ацетилена (10) можно рассчитать, зная теплоты образования  С2Н2 , СО2   и Н2О (∆Н002 = 0), как ∆Н0 = 2 ∆Н СО2 + ∆НН2О — ∆НС2Н2 = -2 х 393,6 — 281 — (+226,8) = -1295 кДж/моль.

НАЧАЛА ТЕРМОДИНАМИКИ

 Среди многообразия химических реакций, термохимические занимают особое положение. Если рассуждать с точки зрения эволюции жизни на Земле, то в конечном итоге, действительно, от этих процессов зависит жизнь на нашей планете. А что касается человеческой цивилизации в целом, то здесь мы имеем прямую зависимость её развития от термохимических явлений. Ведь благодаря именно данным процессам произошёл отрыв человечества в развитии от всех других видов живых организмов, населяющих нашу планету. С древнейших времён, начиная от пассивного использования огня в качестве средства для согревания и приготовления примитивной пищи, человечество пришло к активному использованию этого явления (изготовление гончарных изделий – плавка меди, железа и других металлов – паровые двигатели – двигатели внутреннего сгорания – управление ядерными реакциями)

Если можно было бы предложить создать проект монумента человеческому прогрессу, то на его фронтоне надо было бы начертать уравнение химической реакции

С + О2 = СО2

Именно со сгорания дров, угля, торфа начался отсчёт человеческой цивилизации. В настоящее время наше с вами существование просто немыслимо без тепловых процесов. Но кроме приведённой выше реакции существует великое множество других термодинамических процессов. Почему именно углероду дано такое предпочтение? Может быть его собрату по IV-й группе – кремнию более выгоден данный процесс?

Si + О2 = SiО2 

Тем более, что кремний по массе составляет 27,6% земной коры. Это несравненно больше, чем запасы древесины и её ископаемых на нашей планете. Чего же проще? Кидай в топку кремнезём! Его ведь целая планета! Правда надо оговорить тот факт, что чистого кремния в природе не существует. В наличии только его оксид — SiО2. Но на то и химики, чтобы придумать что-нибудь? А может быть для более сильного окислителя, чем кислород – фтору окисление углерода более выгодно термодинамически?

C + 2F2 = СF4

Как во всём этом разобраться? И возможно ли вообще предсказать осуществления того или иного процесса, ведь на бумаге можно написать уравнение любой химической реакции, а возможна ли она практически? Придётся начинать всё по порядку.

  Одним из самых важных и очевидных законов природы является закон сохранения энергии: энергия не возникает из ничего и не исчезает бесследно, она только переходит из одной формы в другую. Аналогичным является закон сохранения массы вещества: массы веществ вступивших в реакцию равны массам веществ, образовавшихся в процессе данной реакции.

Поэтому и при экзотермической и при эндотермической обратимых реакциях одного и того же процесса как количество затрачиваемой и расходуемой энергии равны, но противоположны по знаку, так и массы веществ распадающихся и вновь образующихся равны:

СаО + Н2О = Са(ОН)2 + 108 кДж

Mr=56     Mr=18          Mr=74

Са(ОН)2 = СаО + Н2О — 108 кДж

Mr=74          Mr=56        Mr=18

Но всё дело в том, что в приведённых выше двух реакциях уже указано, какая из них экзотермическая, а какая эндотермическая. А можно ли так, как говорится «на вскидку» по одному только уравнению реакции определить: какая это реакция? В принципе, в большинстве случаев, возможно. К экзотермическим реакциям, в основном, относятся реакции соединения и как их разновидность – реакции окисления.(8,11,12,14). А к реакциям эндотермическим, соответственно – реакции разложения (2,4). Ещё раз уточним: в большинстве случаев. Поскольку реакция окисления:

0,5N2 + 0,5O2 = NО  — 90 кДж

требует расхода энергии и является эндотермической, а реакция разложения нитрата натрия

2NaNO3 = 2NaNO2 + O2 (+Q)

осуществляется с выделением большого количества теплоты и является экзотермической.

Значит, принцип «на вскидку» не годится. Но каким же принципом тогда следует руководствоваться в определении реакций данного типа? В приводимых выше примерах (10), (14-20) указывалось, что стандартные теплоты образования веществ (∆Н) являются справочными данными. Такие данные скрупулёзно составлялись на протяжении десятилетий для многочисленных термодинамических реакций. С этой целью использовался прибор калориметр. Именно по этим данным в настоящее время мы можем установить, какой является та или иная реакция: экзотермической или эндотермической.

  Теперь попробуем заглянуть как бы внутрь термохимической реакции. Как она начинается? Что способствует её осуществлению? В качестве примера приведём ещё раз две реакции (14) и (2):

С(графит) + О2 = СО2 + 393,3 кДж

СаСО3 = СаО + СО2  (-Q)

Представим себе, что химическими символами (С) и (О2) будут обозначаться не элемент «углерод» и простое вещество «кислород», а дрова (или уголь, торф) и воздух (атмосфера). А в качестве соединения СаСО3 — не карбонат кальция, а известное всем вещество: мел (или известняк). Первую реакцию будем проводить для того, чтобы нагреть печь и вскипятить чайник, а вторую – чтобы получить негашёную известь (СаО) в дальнейшем используемую для побелки садовых деревьев. Для разжигания печи приготовим щепки и, поместив сверху них дрова, зажжём огонь спичками.

Во втором случае, поместим в металлическое ведро мелко накрошенный мел, поставим на плиту и такими же действиями, как в случае разжигания огня в печи, разведём костёр под ведром.

Картинки по запросу химик упс

Стоп! Тут что-то не так! Ведь мы установили, что первая реакция экзотермическая, протекает с выделением теплоты, а вторая реакция – эндотермическая, протекает с поглощением теплоты. А мы в обоих случаях разводим огонь, т.е. передаём этим процессам извне тепловую энергию. Значит, обе реакции эндотермические – идут с поглощением теплоты! Да, идут с поглощением теплоты, но это только на первом этапе. Некоторым экзотермическим реакциям требуется небольшой «толчок» — первоначальная подача энергии, а спустя некоторое время, когда загорятся дрова, процесс будет сопровождаться с выделением энергии в окружающую среду и во многие сотни, тысячи раз превзойдёт по величине первоначальное значение этой энергии. А второй процесс ка был так и останется эндотермическим. Ведь с прекращением подачи тепловой энергии мел перестанет разлагаться: реакция остановится. И всё-таки, почему в одних случаях процесс окисления (горения) является экзотермическим, а в других – эндотермическим процессом? И что является движущей силой эндотермических реакций, в ходе которых тепловая энергия поступает из окружающей среды? Ни у кого не вызывает удивление такое явление, как остывание со временем горячего чайника. Это нормально. А почему бы этому же чайнику, уже остывшему, холодному, взять, да и нагреться самому по себе? Вот это уже вызовет удивление.

Так вот, эта самая сила связана со стремлением любой системы к наиболее вероятному состоянию, характеризующимся максимальным беспорядком, называемым энтропией. Это одно из важнейших понятий в термодинамике. Энтропия обозначается символом «S». К примеру, при экзотермических реакциях, при проведении процессов плавления, кипения, переходов из жидкостей к газообразному состоянию, энтропия приобретает максимальное значение, поскольку при тепловых явлениях кинетическая энергия атомов, молекул, ионов возрастает, усиливаются беспорядочные колебания этих частиц. И наоборот, самый большой порядок в химических системах – в идеальном кристалле при температуре абсолютного нуля. Энтропия в данном случае равна нулю

Энтропия имеет численные значения, единицей её измерения является Дж/(моль . К); К примеру энтропия алмаза равна 2,4 Дж/(моль . К), пропана – 269,9 Дж/(моль . К). Энтропия газов значительно превышает энтропию жидких и тем более твёрдых тел. Поскольку в газообразных веществах постоянно происходит беспорядочное распределение молекул по всему объёму.

Существуют экспериментальные и теоретические методы определения энтропий различных химических соединений. Используя их, можно количественно рассчитать изменения энтропии при протекании конкретной реакции аналогично тому, как это делается для теплового эффекта реакции. Составлены специальные справочные данные, которые включают сравнительную характеристику этих величин с учётом температуры.          

Подтянуть знания по химии можно записавшись на урок к онлайн-репетиторам TutorOnline

© blog.tutoronline.ru,
при полном или частичном копировании материала ссылка на первоисточник обязательна.

Понравилась статья? Поделить с друзьями:
  • Как найти человека по инн физического лица
  • Как найти объем прямоугольного параллепипеда
  • Как вы меня нашли здесь тихие
  • Как найти слизень чанк в майнкрафт
  • Как красиво составить букет видео