Реакции ионного обмена – это реакции между сложными веществами в растворах, в результате которых реагирующие вещества обмениваются своими составными частями. Так как в этих реакциях происходит обмен ионами – они называются ионными.
Правило Бертолле: Реакции обмена в растворах электролитов протекают до конца (возможны) только тогда, когда в результате реакции образуется либо твердое малорастворимое вещество (осадок), либо газ, либо вода или любой другой слабый электролит.
Например, нитрат серебра взаимодействует с бромидом калия
AgNО3 + КВr = АgВr↓ + КNО3
Правила составления уравнений реакций ионного обмена
1. Записываем молекулярное уравнение реакции, не забывая расставить коэффициенты:
3KOH +FeCl3 = Fe(OH)3 + 3KCl
2. С помощью таблицы растворимости определяем растворимость каждого вещества. Подчеркнем вещества, которые мы не будем представлять в виде ионов.
р р н р
3KOH + FeCl3 = Fe(OH)3 + 3KCl
3. Составляем полное ионное уравнение. Сильные электролиты записываем в виде ионов, а слабые электролиты, малорастворимые вещества и газообразные вещества записываем в виде молекул.
3K+ + 3OH— + Fe3+ + 3Cl— = Fe(OH)3 + 3K+ + 3Cl—
4. Находим одинаковые ионы (они не приняли участия в реакции в левой и правой частях уравнения реакции) и сокращаем их слева и справа.
3K+ + 3OH— + Fe3+ + 3Cl— = Fe(OH)3 + 3K+ + 3Cl—
5. Составляем итоговое сокращенное ионное уравнение (выписываем формулы ионов или веществ, которые приняли участие в реакции).
Fe3+ + 3OH— = Fe(OH)3
На ионы мы не разбиваем:
- Оксиды; осадки; газы; воду; слабые электролиты (кислоты и основания)
- Анионы кислотных остатков кислых солей слабых кислот (НСО3—, Н2РО4— и т.п.) и катионы основных солей слабых оснований Al(OH)2+
- Комплексные катионы и анионы: [Al(OH)4]—
Например, взаимодействие сульфида цинка и серной кислоты
Составляем уравнение реакции и проверяем растворимость всех веществ. Сульфид цинка нерастворим.
н р р р
ZnS + H2SO4 = ZnSO4 + H2S
Реакция протекает до конца, т.к. выделяется газ сероводород, который является слабым электролитом. Полное ионно-молекулярное уравнение:
ZnS + 2H+ + SO42— = Zn2+ + SO42— + H2S
Сокращаем ионы, которые не изменились в процессе реакции – в данном случае это только сульфат-ионы, получаем сокращенное ионное уравнение:
ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2S
Например, взаимодействие гидрокарбоната натрия и гидроксида натрия
Составляем уравнение реакции и проверяем растворимость всех веществ:
р р р
NaHCO3 + NaOH = Na2CO3 + H2O
Кислые анионы слабых кислот являются слабыми электролитами и на ионы не разбиваются:
Na+ + НСО3— + Na+ + ОН— = 2Na+ + CO32- + H2O
Сокращаем одинаковые ионы, получаем сокращенное ионное уравнение:
НСО3—+ ОН— = CO32- + H2O
Например, взаимодействие тетрагидроксоалюмината натрия и соляной кислоты
Составляем уравнение реакции и проверяем растворимость всех веществ:
р р р р
Na[Al(OH)4] + 4HCl = NaCl + AlCl3 + H2O
Комплексные ионы являются слабыми электролитами и на ионы не разбиваются:
Na+ + [Al(OH)4]— + 4H+ + 4Cl— = Na+ + Cl— + Al3+ + 3Cl— + H2O
Сокращаем одинаковые ионы, получаем сокращенное ионное уравнение:
[Al(OH)4]— + 4H+ = Al3+ + 4H2O
Написание уравнений диссоциации комплексных солей
Решение задач по химии на свойства комплексных соединений
Задание 317
Напишите уравнения диссоциации солей К3[Fe(CN)6] и NH4Fe(SO4)2 в водном растворе. К каждой из них прилили раствор щелочи. В каком случае выпадает осадок гидроксида железа (III)? Напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций. Какие комплексные соединения называют двойными солями?
Решение:
2. При приливании к растворам данных солей раствора щёлочи выпадает осадок в случае с NH4Fe(SO4)2, образуется нерастворимое основание Fe(OH)3:
3. Двойными солями называются комплексные соединения с малоустойчивой внутренней сферой, которая в водных растворах легко разрушается, т.е. ионизирует. Например, комплексное соединение NH4[Fe(SO4)2] в водных растворах диссоциирует по схеме сильного электролита:
Имеет место равновесие по схеме:
Это равновесие настолько смещено вправо, что в разбавленных растворах практически нет комплексных ионов, получим:
Задание 318
Хлорид серебра растворяется в растворах аммиака и тиосульфата натрия. Дайте этому объяснение и напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения соответствующих реакций.
Решение:
Хлорид серебра растворяется в растворах аммиака и тиосульфата натрия, потому что при этом образуются растворимые комплексные соединения:
Задание 319
Какие комплексные соединения называют двойными солями? Напишите уравнения диссоциации солей К4[Fe(CN)6] и (NH4)2Fe(SO4)2 в водном растворе. В каком случае выпадает осадок гидроксида железа (II). если к каждой из них прилить раствор ще-лочи? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения реакции.
Решение:
2. При приливании к растворам данных солей раствора щёлочи выпадает осадок в случае с (NH4)2Fe(SO4)2, образуется нерастворимое основание Fe(OH)2:
3. Двойными солями называются комплексные соединения с малоустойчивой внутренней сферой, которая в водных растворах легко разрушается, т. е. ионизирует. Например, комплексное соединение (NH4)2[Fe(SO4)2] в водных растворах диссоциирует по схеме сильно-го электролита:
Имеет место равновесие по схеме:
Это равновесие настолько смещено вправо, что в разбавленных растворах практически нет комплексных ионов, получим:
Комплексные соединения
Материалы портала onx.distant.ru
Состав комплексных соединений
Номенклатура комплексных соединений
Реакции образования комплексных соединений
Реакции разрушения комплексных соединений
Диссоциация комплексных соединений
Примеры решения задач
Задачи для самостоятельного решения
Состав комплексных соединений
Рис. 1. Состав комплексного соединения
Комплексное соединение, рисунок 1, состоит из внутренней и внешней сферы. Центральная частица, вокруг которой расположены окружающие ее лиганды, называется комплексообразователем. Число лигандов комплексообразователя называется координационным числом.
Номенклатура комплексных соединений
Комплексное соединение может состоять из комплексного катиона, комплексного аниона или может быть нейтральным.
Соединения с комплексными катионами . Вначале называют внешнесферный анион, затем перечисляют лиганды, затем называют комплексообразователь в родительном падеже (ему дается русское название данного элемента). После названия комплексообразователя в скобках римской цифрой указывается его степень окисления.
К латинскому названию анионного лиганда добавляется окончание “о” (F — — фторо, Cl — -хлоро, ОН — — гидроксо, CN — — циано и т.д). Аммиак обозначают термином “аммин”, СО – карбонил, NO – нитрозил, H2O – аква.
Число одинаковых лигандов называют греческим числительным: 2 –ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта и т.д.
Вначале перечисляют лиганды анионные, затем нейтральные, затем катионные. Например,
[Pt(NH3)5Cl]Cl3 – хлорид хлоропентаамминплатины (IV) .
Если в комплексе имеются несколько лигандов одинакового знака заряда, то они называются в алфавитном порядке:
Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды, затем комплексообразователь (ему дается латинское название и к названию добавляется окончание “ат”). После названия комплексообразователя указывается его степень окисления. Затем в родительном падеже называется внешнесферный катион.
Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат (II) натрия;
K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия;
K2[СuCl4] – тетрахлорокупрат (II) калия.
Соединения без внешней сферы. Вначале называют лиганды, затем комплексообразователь в именительном падеже с указанием его степени окисления. Все название пишется слитно.
[Ni(CО)4] – тетракарбонилникель (0);
Реакции образования комплексных соединений
Комплексные соединения обычно получают действием избытка лигандов на содержащее комплексообразователь соединение. Координационное число, как правило, в 2 раза больше степени окисления комплексообразователя. Из этого правила бывают, однако, исключения.
Образование комплексных солей.
Если комплексообразователем является Fe 2+ или Fe 3+ , то координационные числа в обоих случаях равны шести:
Координационные числа ртути и меди, как правило, равны четырем:
Для большинства аква- и амминных комплексов ионов d-элементов координационное число равно шести:
Реакции разрушения комплексных соединений
Разрушение комплексных соединений происходит в результате:
-
-
- образования малорастворимого соединения с комплексообразователем:
-
-
-
- образования более прочного комплексного соединения с комплексообразователем или с лигандом:
-
-
-
- действия любой сильной кислоты на гидрокомплексы; в этом случае образуется соль и вода:
-
Диссоциация комплексных соединений
Комплексные соединения в водных растворах практически полностью диссоциируют на внешнюю и внутреннюю сферы. В то же время комплексный ион диссоциирует в незначительной степени как ассоциированный электролит. Количественной характеристикой диссоциации внутренней сферы в растворе является константа нестойкости, представляющая собой константу равновесия процесса диссоциации комплексного иона.
Например , в растворе комплексное соединение [Ni(NH3)6]SO4 диссоциирует следующим образом:
Для комплексного иона [Ni(NH3)6] 2+ , диссоциирующего по уравнению
константа равновесия процесса диссоциации носит название константы нестойкости Кн. Для рассматриваемого процесса Кн равна
Кн = [Ni 2+ ]·[NH3] 6 / [[Ni(NH3)6] 2+ ] (1)
Величина, обратная Кн, называется константой устойчивости:
Она представляет собой константу равновесия процесса образования комплексного иона:
Константа нестойкости Кн связана с изменением энергии Гиббса процесса диссоциации комплекса уравнением:
ΔGT о = — RTln Кн (3)
Примеры решения задач:
Задача 1. Вычислите:
1) Концентрацию ионов NO3 — в 0,01 М растворе [Ag(NH3)2]NO3.
2) Концентрацию Ag + в 0,01 М растворе [Ag(NH3)2]NO3, содержащем 2 моль/л избыточного аммиака,
если Кн[Ag(NH3)2] + = 5,7× 10 — 8 при 298 К.
3) Величину ΔG o 298 процесса диссоциации комплексного иона.
[NO3 — ] = 0,01М, поскольку комплекс диссоциирует как сильный электролит на комплексный ион и ионы внешней сферы.
2) Комплексный ион диссоциирует незначительно:
Положение равновесия комплексного иона в присутствии избытка NH3 еще больше смещено влево.
Пусть продиссоциировало x моль/л комплексного иона, тогда образовалось x моль/л ионов Ag + и 2x моль/л аммиака. Суммарная концентрация аммиака равна (2x+2) моль/л. Концентрация недиссоциированного комплексного иона [Ag(NH3)2] + составляет: (0,01–x) моль/л.
Концентрация аммиака, связанная с диссоциацией комплексного иона, ничтожно мала по сравнению с избытком аммиака. Доля комплексного иона, подвергшегося диссоциации, также ничтожно мала. Значит,
Следовательно, [Ag + ] = 1,43× 10 — 10 моль/л.
Константа нестойкости связана с изменением энергии Гиббса процесса диссоциации [Ag(NH3)2] + уравнением:
Значит, при Т = 298 К получаем:
ΔG о 298 = — 8,314× 298× ln5,7× 10 — 8 = 41326 Дж = 413,3 кДж.
Задача 2. Произойдет ли осаждение AgCl при сливании 0,01М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего 2 моль/л избыточного NH3, с равным объемом 0,5М раствора KCl, если при 298 К ПР(AgCl) = 1,73× 10 — 10 , Кн.[Ag(NH3)2] + = 5,7× 10 — 8 .
Решение. Осадок выпадет при условии: [Ag + ][Сl — ] > ПР(AgCl), т.е. если произведение концентраций ионов Ag + и Сl — в растворе будет больше ПР, то раствор окажется пересыщенным и из него будет выпадать осадок.
После смешения равных объемов растворов концентрации [Ag(NH3)2]NO3, NH3 и KCl уменьшатся в 2 раза и станут равными 5× 10 -3 , 1 и 0,25 М соответственно.
Найдем концентрацию [Ag + ] тем же способом, что и в предыдущей задаче,
откуда x = 2,85× 10 — 10 .
Значит, [Ag + ] = 2,85× 10 — 10 моль/л, а [Сl — ] = 0,25 моль/л.
Следовательно, произведение концентраций ионов равно:
[Ag + ][Сl — ] = 2,85× 10 — 10 × 0,25 = 7,1× 10 — 11 (моль/л) 2 .
Поскольку [Ag + ][Сl — ] = 7,1× 10 — 11 — 10 , то осадок не выпадет.
Задача 3. При какой концентрации ионов S 2- начнется выпадение осадка CdS из 0,6М раствора Na2[Cd(CN)4], содержащего 0,04 моль/л избыточного NaCN, если ПР(CdS) = 7,9× 10 — 27 , Кн[Cd(CN)4] 2- = 7,8× 10 — 18 .
Решение. Осадок выпадет при условии: [Cd 2+ ][S 2- ] > ПР(CdS), т.е. если произведение концентраций ионов Cd 2+ и S 2- в растворе будет больше ПР. Следовательно, выпадение осадка начнется при [S 2- ] > ПР(CdS):[Cd 2+ ].
Комплексный ион диссоциирует незначительно:
[Cd(CN)4] 2- → Cd 2+ + 4CN —
Пусть продиссоциировало x моль/л комплексного иона, тогда образовалось x моль/л ионов Cd 2+ и 4x моль/л ионов CN — . Суммарная концентрация ионов CN — равна (4x + 0,04) моль/л. Концентрация недиссоциированного комплексного иона [Cd(CN)4] 2- составляет: (0,6 – x) моль/л.
Кн[Cd(CN)4] 2- = [Cd 2+ ] · [CN — ] 4 / [[Cd(CN)4] 2- ]
Следовательно, [Cd 2+ ] = 1,8·10 — 12 моль/л.
Выпадение осадка начнется при [S 2- ] > 7,9·10 — 27 : 1,8·10 — 12 > 4,39·10 — 15 моль/л.
Задачи для самостоятельного решения
1. Назовите следующие комплексные соединения:
Na2[Pt(CN)4Cl2] – дихлоротетрацианоплатинат (IV) натрия;
2. Назовите следующие комплексные соединения
[Ni(NH3)6][PtCl4] – тетрахлороплатинат (II) гексаамминникеля (II).
3. Составьте уравнение химической реакции:
4. Составьте уравнение химической реакции:
5 . Составьте уравнение химической реакции:
6. Составьте уравнение химической реакции:
7. Составьте уравнение химической реакции:
Как составлять ионные уравнения. Задача 31 на ЕГЭ по химии
Достаточно часто школьникам и студентам приходится составлять т. н. ионные уравнения реакций. В частности, именно этой теме посвящена задача 31, предлагаемая на ЕГЭ по химии. В данной статье мы подробно обсудим алгоритм написания кратких и полных ионных уравнений, разберем много примеров разного уровня сложности.
Зачем нужны ионные уравнения
Напомню, что при растворении многих веществ в воде (и не только в воде!) происходит процесс диссоциации — вещества распадаются на ионы. Например, молекулы HCl в водной среде диссоциируют на катионы водорода (H + , точнее, H 3 O + ) и анионы хлора (Cl — ). Бромид натрия (NaBr) находится в водном растворе не в виде молекул, а в виде гидратированных ионов Na + и Br — (кстати, в твердом бромиде натрия тоже присутствуют ионы).
Записывая «обычные» (молекулярные) уравнения, мы не учитываем, что в реакцию вступают не молекулы, а ионы. Вот, например, как выглядит уравнение реакции между соляной кислотой и гидроксидом натрия:
HCl + NaOH = NaCl + H 2 O. (1)
Разумеется, эта схема не совсем верно описывает процесс. Как мы уже сказали, в водном растворе практически нет молекул HCl, а есть ионы H + и Cl — . Так же обстоят дела и с NaOH. Правильнее было бы записать следующее:
H + + Cl — + Na + + OH — = Na + + Cl — + H 2 O. (2)
Это и есть полное ионное уравнение . Вместо «виртуальных» молекул мы видим частицы, которые реально присутствуют в растворе (катионы и анионы). Не будем пока останавливаться на вопросе, почему H 2 O мы записали в молекулярной форме. Чуть позже это будет объяснено. Как видите, нет ничего сложного: мы заменили молекулы ионами, которые образуются при их диссоциации.
Впрочем, даже полное ионное уравнение не является безупречным. Действительно, присмотритесь повнимательнее: и в левой, и в правой частях уравнения (2) присутствуют одинаковые частицы — катионы Na + и анионы Cl — . В процессе реакции эти ионы не изменяются. Зачем тогда они вообще нужны? Уберем их и получим краткое ионное уравнение:
H + + OH — = H 2 O. (3)
Как видите, все сводится к взаимодействию ионов H + и OH — c образованием воды (реакция нейтрализации).
Все, полное и краткое ионные уравнения записаны. Если бы мы решали задачу 31 на ЕГЭ по химии, то получили бы за нее максимальную оценку — 2 балла.
Итак, еще раз о терминологии:
- HCl + NaOH = NaCl + H 2 O — молекулярное уравнение («обычное» уравнения, схематично отражающее суть реакции);
- H + + Cl — + Na + + OH — = Na + + Cl — + H 2 O — полное ионное уравнение (видны реальные частицы, находящиеся в растворе);
- H + + OH — = H 2 O — краткое ионное уравнение (мы убрали весь «мусор» — частицы, которые не участвуют в процессе).
Алгоритм написания ионных уравнений
- Составляем молекулярное уравнение реакции.
- Все частицы, диссоциирующие в растворе в ощутимой степени, записываем в виде ионов; вещества, не склонные к диссоциации, оставляем «в виде молекул».
- Убираем из двух частей уравнения т. н. ионы-наблюдатели, т. е. частицы, которые не участвуют в процессе.
- Проверяем коэффициенты и получаем окончательный ответ — краткое ионное уравнение.
Пример 1 . Составьте полное и краткое ионные уравнения, описывающие взаимодействие водных растворов хлорида бария и сульфата натрия.
Решение . Будем действовать в соответствии с предложенным алгоритмом. Составим сначала молекулярное уравнение. Хлорид бария и сульфат натрия — это две соли. Заглянем в раздел справочника «Свойства неорганических соединений». Видим, что соли могут взаимодействовать друг с другом, если в ходе реакции образуется осадок. Проверим:
BaCl 2 + Na 2 SO 4 = BaSO 4 ↓ + 2NaCl.
Таблица растворимости подсказывает нам, что BaSO 4 действительно не растворяется в воде (направленная вниз стрелка, напомню, символизирует, что данное вещество выпадает в осадок). Молекулярное уравнение готово, переходим к составлению полного ионного уравнения. Обе соли, присутствующие в левой части, записываем в ионной форме, а вот в правой части оставляем BaSO 4 в «молекулярной форме» (о причинах этого — чуть позже!) Получаем следующее:
Ba 2+ + 2Cl — + 2Na + + SO 4 2- = BaSO 4 ↓ + 2Cl — + 2Na + .
Осталось избавиться от балласта: убираем ионы-наблюдатели. В данном случае в процессе не участвуют катионы Na + и анионы Cl — . Стираем их и получаем краткое ионное уравнение:
Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 ↓.
А теперь поговорим подробнее о каждом шаге нашего алгоритма и разберем еще несколько примеров.
Как составить молекулярное уравнение реакции
Должен сразу вас разочаровать. В этом пункте не будет однозначных рецептов. Действительно, вряд ли можно рассчитывать, что я смогу разобрать здесь ВСЕ возможные уравнения реакций, которые могут встретиться вам на ЕГЭ или ОГЭ по химии.
Ваш помощник — раздел «Свойства неорганических соединений». Если вы хорошо знакомы с четырьмя базовыми классами неорганических веществ (оксиды, основания, кислоты, соли), если вам известны химические свойства этих классов и методы их получения, можете на 95% быть уверены в том, что у вас не будет проблем на экзамене с написанием молекулярных уравнений.
Оставшиеся 5% — это некоторые «специфические» реакции, которые мы не сможем перечислить. Не будем лить слез по поводу этих 5%, а вспомним лучше номенклатуру и химические свойства базовых классов неорганических веществ. Три задания для самостоятельной работы:
Упражнение 1 . Напишите молекулярные формулы следующих веществ: оксид фосфора (V), нитрат цезия, сульфат хрома (III), бромоводородная кислота, карбонат аммония, гидроксид свинца (II), фосфат стронция, кремниевая кислота. Если при выполнении задания у вас возникнут проблемы, обратитесь к разделу справочника «Названия кислот и солей».
Упражнение 2 . Дополните уравнения следующих реакций:
- KOH + H 2 SO 4 =
- H 3 PO 4 + Na 2 O=
- Ba(OH) 2 + CO 2 =
- NaOH + CuBr 2 =
- K 2 S + Hg(NO 3 ) 2 =
- Zn + FeCl 2 =
Упражнение 3 . Напишите молекулярные уравнения реакций (в водном растворе) между: а) карбонатом натрия и азотной кислотой, б) хлоридом никеля (II) и гидроксидом натрия, в) ортофосфорной кислотой и гидроксидом кальция, г) нитратом серебра и хлоридом калия, д) оксидом фосфора (V) и гидроксидом калия.
Искренне надеюсь, что у вас не возникло проблем с выполнением этих трех заданий. Если это не так, необходимо вернуться к теме «Химические свойства основных классов неорганических соединений».
Как превратить молекулярное уравнение в полное ионное уравнение
Начинается самое интересное. Мы должны понять, какие вещества следует записывать в виде ионов, а какие — оставить в «молекулярной форме». Придется запомнить следующее.
В виде ионов записывают:
- растворимые соли (подчеркиваю, только соли хорошо растворимые в воде);
- щелочи (напомню, что щелочами называют растворимые в воде основания, но не NH 4 OH);
- сильные кислоты (H 2 SO 4 , HNO 3 , HCl, HBr, HI, HClO 4 , HClO 3 , H 2 SeO 4 , . ).
Как видите, запомнить этот список совсем несложно: в него входят сильные кислоты и основания и все растворимые соли. Кстати, особо бдительным юным химикам, которых может возмутить тот факт, что сильные электролиты (нерастворимые соли) не вошли в этот перечень, могу сообщить следующее: НЕвключение нерастворимых солей в данный список вовсе не отвергает того, что они являются сильными электролитами.
Все остальные вещества должны присутствовать в ионных уравнениях в виде молекул. Тем требовательным читателям, которых не устраивает расплывчатый термин «все остальные вещества», и которые, следуя примеру героя известного фильма, требуют «огласить полный список» даю следующую информацию.
В виде молекул записывают:
- все нерастворимые соли;
- все слабые основания (включая нерастворимые гидроксиды, NH 4 OH и сходные с ним вещества);
- все слабые кислоты (H 2 СO 3 , HNO 2 , H 2 S, H 2 SiO 3 , HCN, HClO, практически все органические кислоты . );
- вообще, все слабые электролиты (включая воду. );
- оксиды (всех типов);
- все газообразные соединения (в частности, H 2 , CO 2 , SO 2 , H 2 S, CO);
- простые вещества (металлы и неметаллы);
- практически все органические соединения (исключение — растворимые в воде соли органических кислот).
Уф-ф, кажется, я ничего не забыл! Хотя проще, по-моему, все же запомнить список N 1. Из принципиально важного в списке N 2 еще раз отмечу воду.
Пример 2 . Составьте полное ионное уравнение, описывающие взаимодействие гидроксида меди (II) и соляной кислоты.
Решение . Начнем, естественно, с молекулярного уравнения. Гидроксид меди (II) — нерастворимое основание. Все нерастворимые основания реагируют с сильными кислотами с образованием соли и воды:
Cu(OH) 2 + 2HCl = CuCl 2 + 2H 2 O.
А теперь выясняем, какие вещества записывать в виде ионов, а какие — в виде молекул. Нам помогут приведенные выше списки. Гидроксид меди (II) — нерастворимое основание (см. таблицу растворимости), слабый электролит. Нерастворимые основания записывают в молекулярной форме. HCl — сильная кислота, в растворе практически полностью диссоциирует на ионы. CuCl 2 — растворимая соль. Записываем в ионной форме. Вода — только в виде молекул! Получаем полное ионное уравнение:
Сu(OH) 2 + 2H + + 2Cl — = Cu 2+ + 2Cl — + 2H 2 O.
Пример 3 . Составьте полное ионное уравнение реакции диоксида углерода с водным раствором NaOH.
Решение . Диоксид углерода — типичный кислотный оксид, NaOH — щелочь. При взаимодействии кислотных оксидов с водными растворами щелочей образуются соль и вода. Составляем молекулярное уравнение реакции (не забывайте, кстати, о коэффициентах):
CO 2 + 2NaOH = Na 2 CO 3 + H 2 O.
CO 2 — оксид, газообразное соединение; сохраняем молекулярную форму. NaOH — сильное основание (щелочь); записываем в виде ионов. Na 2 CO 3 — растворимая соль; пишем в виде ионов. Вода — слабый электролит, практически не диссоциирует; оставляем в молекулярной форме. Получаем следующее:
СO 2 + 2Na + + 2OH — = Na 2+ + CO 3 2- + H 2 O.
Пример 4 . Сульфид натрия в водном растворе реагирует с хлоридом цинка с образованием осадка. Составьте полное ионное уравнение данной реакции.
Решение . Сульфид натрия и хлорид цинка — это соли. При взаимодействии этих солей выпадает осадок сульфида цинка:
Na 2 S + ZnCl 2 = ZnS↓ + 2NaCl.
Я сразу запишу полное ионное уравнение, а вы самостоятельно проанализируете его:
2Na + + S 2- + Zn 2+ + 2Cl — = ZnS↓ + 2Na + + 2Cl — .
Предлагаю вам несколько заданий для самостоятельной работы и небольшой тест.
Упражнение 4 . Составьте молекулярные и полные ионные уравнения следующих реакций:
- NaOH + HNO 3 =
- H 2 SO 4 + MgO =
- Ca(NO 3 ) 2 + Na 3 PO 4 =
- CoBr 2 + Ca(OH) 2 =
Упражнение 5 . Напишите полные ионные уравнения, описывающие взаимодействие: а) оксида азота (V) с водным раствором гидроксида бария, б) раствора гидроксида цезия с иодоводородной кислотой, в) водных растворов сульфата меди и сульфида калия, г) гидроксида кальция и водного раствора нитрата железа (III).
В следующей части статьи мы научимся составлять краткие ионные уравнения и разберем большое количество примеров. Кроме того, мы обсудим специфические особенности задания 31, которое вам предстоит решать на ЕГЭ по химии.
http://chemege.ru/complex/
http://www.repetitor2000.ru/ionnye_uravnenija_01.html
…
Спецификой многих ОВР является то, что при составлении их уравнений подбор коэффициентов вызывает затруднение.
Для облегчения подбора коэффициентов чаще всего используют метод электронного баланса и ионно-электронный метод (метод полуреакций). Рассмотрим применение каждого из этих методов на примерах.
Метод электронного баланса
В его основе метода электронного баланса лежит следующее правило: общее число электронов, отдаваемое атомами-восстановителями, должно совпадать с общим числом электронов, которые принимают атомы-окислители.
В качестве примера составления ОВР рассмотрим процесс взаимодействия сульфита натрия с перманганатом калия в кислой среде.
1) Составить схему реакции:
Записать исходные вещества и продукты реакции, учитывая, что в кислой среде MnO4— восстанавливается до Mn2+ (см. схему):
Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 = Na2SO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
2) Определить окислитель и восстановитель
Найдем степень окисления элементов:
Na2S+4O3 + KMn+7O4 + H2SO4 = Na2S+6O4 + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O
Из приведенной схемы понятно, что в процессе реакции происходит увеличение степени окисления серы с +4 до +6. S+4 отдает 2 электрона и является восстановителем. Степень окисления марганца уменьшилась от +7 до +2, т.е. Mn+7 принимает 5 электронов и является окислителем.
3) Составить электронные уравнения и найти коэффициенты при окислителе и восстановителе.
S+4 – 2e— = S+6 | 5 восстановитель, процесс окисления
Mn+7 +5e— = Mn+2 | 2 окислитель, процесс восстановления
Чтобы число электронов, отданных восстановителем, было равно числу электронов, принятых восстановителем, необходимо:
- Число электронов, отданных восстановителем, поставить коэффициентом перед окислителем.
- Число электронов, принятых окислителем, поставить коэффициентом перед восстановителем.
Таким образом, 5 электронов, принимаемых окислителем Mn+7, ставим коэффициентом перед восстановителем, а 2 электрона, отдаваемых восстановителем S+4 коэффициентом перед окислителем:
5Na2S+4O3 + 2KMn+7O4 + H2SO4 = 5Na2S+6O4 + 2Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O
4) Уравнять количества атомов элементов, не изменяющих степень окисления
Соблюдаем последовательность: число атомов металлов, кислотных остатков, количество молекул среды (кислоты или щелочи). В последнюю очередь подсчитывают количество молекул образовавшейся воды.
Итак, в нашем случае число атомов металлов в правой и левой частях совпадают.
По числу кислотных остатков в правой части уравнения найдем коэффициент для кислоты.
В результате реакции образуется 8 кислотных остатков SO42-, из которых 5 – за счет превращения 5SO32- → 5SO42-, а 3 – за счет молекул серной кислоты 8SO42-— 5SO42- = 3SO42-.
Таким образом, серной кислоты надо взять 3 молекулы:
5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + H2O
Аналогично, находим коэффициент для воды по числу ионов водорода, во взятом количестве кислоты
6H+ + 3O-2 = 3H2O
Окончательный вид уравнения следующий:
5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
Признаком того, что коэффициенты расставлены правильно является равное количество атомов каждого из элементов в обеих частях уравнения.
Ионно-электронный метод (метод полуреакций)
Реакции окисления-восстановления, также как и реакции обмена, в растворах электролитов происходят с участием ионов. Именно поэтому ионно-молекулярные уравнения ОВР более наглядно отражают сущность реакций окисления-восстановления.
При написании ионно-молекулярных уравнений, сильные электролиты записывают в виде ионов, а слабые электролиты, осадки и газы записывают в виде молекул (в недиссоциированном виде).
При написании полуреакций в ионной схеме указывают частицы, подвергающиеся изменению их степеней окисления, а также характеризующие среду, частицы:
H+ — кислая среда, OH— — щелочная среда и H2O – нейтральная среда.
Пример 1.
Рассмотрим пример составления уравнения реакции между сульфитом натрия и перманганатом калия в кислой среде.
1) Составить схему реакции:
Записать исходные вещества и продукты реакции:
Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 = Na2SO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
2) Записать уравнение в ионном виде
В уравнении сократим те ионы, которые не принимают участие в процессе окисления-восстановления:
SO32- + MnO4— + 2H+ = Mn2+ + SO42- + H2O
3) Определить окислитель и восстановитель и составить полуреакции процессов восстановления и окисления.
В приведенной реакции окислитель — MnO4— принимает 5 электронов восстанавливаясь в кислой среде до Mn2+. При этом освобождается кислород, входящий в состав MnO4—, который, соединяясь с H+ образует воду:
MnO4— + 8H+ + 5e— = Mn2+ + 4H2O
Восстановитель SO32- — окисляется до SO42-, отдав 2 электрона. Как видно образовавшийся ион SO42- содержит больше кислорода, чем исходный SO32-. Недостаток кислорода восполняется за счет молекул воды и в результате этого происходит выделение 2H+:
SO32- + H2O — 2e— = SO42- + 2H+
4) Найти коэффициенты для окислителя и восстановителя
Необходимо учесть, что окислитель присоединяет столько электронов, сколько отдает восстановитель в процессе окисления-восстановления:
MnO4— + 8H+ + 5e— = Mn2+ + 4H2O |2 окислитель, процесс восстановления
SO32- + H2O — 2e— = SO42- + 2H+ |5 восстановитель, процесс окисления
5) Просуммировать обе полуреакции
Предварительно умножая на найденные коэффициенты, получаем:
2MnO4— + 16H+ + 5SO32- + 5H2O = 2Mn2+ + 8H2O + 5SO42- + 10H+
Сократив подобные члены, находим ионное уравнение:
2MnO4— + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O
6) Записать молекулярное уравнение
Молекулярное уравнение имеет следующий вид:
5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
Пример 2.
Далее рассмотрим пример составления уравнения реакции между сульфитом натрия и перманганатом калия в нейтральной среде.
Na2SO3 + KMnO4 + H2O = Na2SO4 + MnO2 + KOH
В ионном виде уравнение принимает вид:
SO32- + MnO4— + H2O = MnO2 + SO42- + OH—
Также, как и предыдущем примере, окислителем является MnO4—, а восстановителем SO32-.
В нейтральной и слабощелочной среде MnO4— принимает 3 электрона и восстанавливается до MnО2. SO32-— окисляется до SO42-, отдав 2 электрона.
Полуреакции имеют следующий вид:
MnO4— + 2H2O + 3e— = MnО2 + 4OH— |2 окислитель, процесс восстановления
SO32- + 2OH—— 2e— = SO42- + H2O |3 восстановитель, процесс окисления
Запишем ионное и молекулярное уравнения, учитывая коэффициенты при окислителе и восстановителе:
3SO32- + 2MnO4— + H2O =2MnO2 + 3SO42- + 2OH—
3Na2SO3 + 2KMnO4 + H2O = 2MnO2 + 3Na2SO4 + 2KOH
Пример 3.
Составление уравнения реакции между сульфитом натрия и перманганатом калия в щелочной среде.
Na2SO3 + KMnO4 + KOH = Na2SO4 + K2MnO4 + H2O
В ионном виде уравнение принимает вид:
SO32- + MnO4— + OH— = MnO2 + SO42- + H2O
В щелочной среде окислитель MnO4— принимает 1 электрон и восстанавливается до MnО42-. Восстановитель SO32-— окисляется до SO42-, отдав 2 электрона.
Полуреакции имеют следующий вид:
MnO4— + e— = MnО2 |2 окислитель, процесс восстановления
SO32- + 2OH—— 2e— = SO42- + H2O |1 восстановитель, процесс окисления
Запишем ионное и молекулярное уравнения, учитывая коэффициенты при окислителе и восстановителе:
SO32- + 2MnO4— + 2OH— = 2MnО42- + SO42- + H2O
Na2SO3 + 2KMnO4 + H2O = 2K2MnO4 + 3Na2SO4 + 2KOH
Необходимо отметить, что не всегда при наличии окислителя и восстановителя, возможно самопроизвольное протекание ОВР. Поэтому для количественной характеристики силы окислителя и восстановителя и для определения направления реакции пользуются значениями окислительно-восстановительных потенциалов.
Еще больше примеров составления окислительно-восстановительных реакций приведены в разделе Задачи к разделу Окислительно-восстановительные реакции. Также в разделе тест Окислительно-восстановительные реакции
Загрузить PDF
Загрузить PDF
Ионные уравнения являются неотъемлемой частью химии. В них представлены лишь те компоненты, которые изменяются в ходе химической реакции. Чаще всего ионные уравнения используют для описания окислительно-восстановительных реакций, реакций обмена и нейтрализации.[1]
Чтобы записать ионное уравнение, необходимо выполнить три основных шага: сбалансировать молекулярное уравнение химической реакции, перевести его в полное ионное уравнение (то есть записать компоненты в том виде, в каком они существуют в растворе) и, наконец, записать краткое ионное уравнение.
-
1
Поймите разницу между молекулярными и ионными соединениями. Для записи ионного уравнения первым делом следует определить участвующие в реакции ионные соединения. Ионными называют те вещества, которые в водных растворах диссоциируют (распадаются) на заряженные ионы.[2]
Молекулярные соединения не распадаются на ионы. Они состоят из двух неметаллических элементов, и иногда их называют ковалентными соединениями.[3]
- Ионные соединения могут возникать между металлом и неметаллом, металлом и многоатомными ионами, либо между несколькими многоатомными ионами.
- Если вы сомневаетесь, к какой группе принадлежит то или иное соединение, посмотрите на свойства составляющих его элементов в таблице Менделеева.[4]
-
2
Определите растворимость соединения. Не все ионные соединения растворяются в водных растворах, то есть не все из них диссоциируют на отдельные ионы. Прежде чем приступить к записи уравнения, следует найти растворимость каждого соединения. Ниже приведены краткие правила растворимости. Более подробные сведения и исключения из правил можно найти в таблице растворимости.[5]
- Следуйте правилам в том порядке, в котором они приведены ниже:
- все соли Na+, K+ и NH4+ растворяются;
- все соли NO3—, C2H3O2—, ClO3— и ClO4— растворимы;
- все соли Ag+, Pb2+ и Hg22+ нерастворимы;
- все соли Cl—, Br— и I— растворяются;
- соли CO32-, O2-, S2-, OH—, PO43-, CrO42-, Cr2O72- и SO32- нерастворимы (за некоторыми исключениями);
- соли SO42- растворимы (за некоторыми исключениями).
-
3
Определите катион и анион соединения. Катионами называют положительно заряженные ионы (обычно это металлы). Анионы имеют отрицательный заряд, как правило это ионы неметаллов. Некоторые неметаллы могут образовывать не только анионы, но и катионы, в то время как атомы металлов всегда выступают в роли катионов.[6]
- Например, в соединении NaCl (поваренная соль) Na является положительно заряженным катионом, поскольку это металл, а Cl представляет собой отрицательно заряженный анион, так как это неметалл.
-
4
Определите участвующие в реакции многоатомные (сложные) ионы. Такие ионы представляют собой заряженные молекулы, между атомами которых существует такая сильная связь, что они не диссоциируют при химических реакциях.[7]
Необходимо выявить многоатомные ионы, поскольку они обладают своим зарядом и не распадаются на отдельные атомы. Многоатомные ионы могут иметь как положительный, так и отрицательный заряд.- При изучении общего курса химии вам, скорее всего, понадобится запомнить некоторые из наиболее распространенных многоатомных ионов.
- К наиболее распространенным многоатомным ионам относятся CO32-, NO3—, NO2—, SO42-, SO32-, ClO4— и ClO3—.[8]
- Существует множество других многоатомных ионов, которые можно найти в учебнике химии или интернете.[9]
Реклама
-
1
Сбалансируйте полное молекулярное уравнение. Прежде чем приступить к записи ионного уравнения, следует сбалансировать исходное молекулярное уравнение. Для этого необходимо расставить соответствующие коэффициенты перед соединениями, так чтобы число атомов каждого элемента в левой части равнялось их количеству в правой части уравнения.
- Запишите число атомов каждого элемента по обе стороны уравнения.
- Добавьте перед элементами (кроме кислорода и водорода) коэффициенты, так чтобы количество атомов каждого элемента в левой и правой части уравнения было одинаковым.
- Сбалансируйте атомы водорода.
- Сбалансируйте атомы кислорода.
- Пересчитайте количество атомов каждого элемента по обе стороны уравнения и убедитесь, что оно одинаково.
- Например, после балансировки уравнения Cr + NiCl2 —> CrCl3 + Ni получаем 2Cr + 3NiCl2 —> 2CrCl3 + 3Ni.
-
2
Определите, в каком состоянии находится каждое вещество, которое участвует в реакции. Часто об этом можно судить по условию задачи. Есть определенные правила, которые помогают определить, в каком состоянии находится элемент или соединение.[10]
- Если в условии задачи не указано состояние того или иного элемента, используйте для его определения таблицу Менделеева.
- Если в условии сказано, что соединение находится в растворе, отметьте это (р-р).
- Если в уравнение входит вода, определите по таблице растворимости, диссоциирует ли данное ионное соединение.[11]
В случае высокой растворимости соединение диссоциирует в воде (р-р). Если соединение имеет низкую растворимость, оно останется в твердом виде (тв). - Если в реакции не участвует вода, ионное соединение останется в твердом виде (тв).
- Если в задаче фигурирует кислота или основание, они будут растворены в воде (р-р).
- В качестве примера рассмотрим реакцию 2Cr + 3NiCl2 —> 2CrCl3 + 3Ni. В чистом виде элементы Cr и Ni находятся в твердой фазе. NiCl2 и CrCl3 представляют собой растворимые ионные соединения, то есть они находятся в растворе. Таким образом, данное уравнение можно переписать в следующем виде: 2Cr(тв) + 3NiCl2(р-р) —> 2CrCl3(р-р) + 3Ni(тв).
-
3
Определите, какие соединения диссоциируют (разделяются на катионы и анионы) в растворе. При диссоциации соединение распадается на положительный (катион) и отрицательный (анион) компоненты. Эти компоненты затем войдут в ионное уравнение химической реакции.
- Не диссоциируют твердые тела, жидкости, газы, молекулярные соединения, ионные соединения с низкой растворимостью, многоатомные ионы и слабые кислоты.
- Полностью диссоциируют ионные соединения с высокой растворимостью (используйте таблицу растворимости) и сильные кислоты (HCl(р-р), HBr(р-р), HI(р-р), H2SO4(р-р), HClO4(р-р) и HNO3(р-р)).[12]
- Учтите, что хотя многоатомные ионы не диссоциируют, они могут входить в состав ионного соединения и отделиться от него в растворе.
-
4
Посчитайте заряд каждого диссоциировавшего иона. При этом помните, что металлы образуют положительно заряженные катионы, а атомы неметаллов превращаются в отрицательные анионы. Определите заряды элементов по таблице Менделеева. Необходимо также сбалансировать все заряды в нейтральных соединениях.
- В приведенном выше примере NiCl2 диссоциирует на Ni2+ и Cl—, а CrCl3 распадается на Cr3+ и Cl—.
- Ион никеля имеет заряд 2+, поскольку он соединен с двумя ионами хлора, каждый из которых имеет единичный отрицательный заряд. При этом один ион Ni должен сбалансировать два отрицательно заряженных иона Cl. Ион Cr имеет заряд 3+, так как он должен нейтрализовать три отрицательно заряженных иона Cl.
- Помните о том, что многоатомные ионы имеют свои собственные заряды.[13]
-
5
Перепишите уравнение так, чтобы все растворимые соединения были разделены на отдельные ионы. Все что диссоциирует или ионизируется (например, сильные кислоты) распадется на два отдельных иона. При этом вещество останется в растворенном состоянии (р-р). Проверьте, чтобы уравнение было сбалансировано.
- Твердые вещества, жидкости, газы, слабые кислоты и ионные соединения с низкой растворимостью не изменят своего состояния и не разделятся на ионы. Оставьте их в прежнем виде.
- Молекулярные соединения просто рассеются в растворе, и их состояние изменится на растворенное (р-р). Есть три молекулярных соединения, которые не перейдут в состояние (р-р), это CH4(г), C3H8(г) и C8H18(ж).
- Для рассматриваемой реакции полное ионное уравнение запишется в следующем виде: 2Cr(тв) + 3Ni2+(р-р) + 6Cl—(р-р) —> 2Cr3+(р-р) + 6Cl—(р-р) + 3Ni(тв). Если хлор не входит в состав соединения, он распадается на отдельные атомы, поэтому мы умножили количество ионов Cl на 6 с обеих сторон уравнения.
-
6
Сократите одинаковые ионы в левой и правой части уравнения. Можно вычеркнуть лишь те ионы, которые полностью идентичны с обеих сторон уравнения (имеют одинаковые заряды, нижние индексы и так далее). Перепишите уравнение без этих ионов.
- В нашем примере обе части уравнения содержат 6 ионов Cl—, которые можно вычеркнуть. Таким образом, получаем краткое ионное уравнение: 2Cr(тв) + 3Ni2+(р-р) —> 2Cr3+(р-р) + 3Ni(тв).
- Проверьте результат. Суммарные заряды левой и правой частей ионного уравнения должны быть равны.
Реклама
Советы
- Приучите себя всегда записывать агрегатное состояние всех компонентов во всех уравнениях химических реакций.
Реклама
Об этой статье
Эту страницу просматривали 72 262 раза.
Была ли эта статья полезной?
[Co(NO2)6]3- |
Co3+ + 6NO2— |
Однако следует иметь в виду, что в комплексных соединениях вторая ступень диссоциации протекает в очень незначительной степени. Равновесие в этом процессе сильно смещено влево.
Таким образом, в растворах комплексных соединений присутствуют в заметных количествах только ионы внешней сферы и комплексные ионы. Соответственно именно эти ионы и могут быть обнаружены качественными реакциями.
Ионы, образующиеся при диссоциации по второй ступени (то есть ионы комплексообразователя и лигандов), присутствуют в растворе в ничтожно малых количествах. Обнаружить их с помощью качественных реакций нельзя.
Поэтому при записи химических реакций в ионно-
молекулярной форме растворимые комплексные соединения записываются в виде ионов внешней сферы и комплексных ионов.
Комплексный ион на составные части при этом не разделяется. Посмотрим, как в этом случае следует записать реакцию взаи-
модействия тетрагидроксоцинката калия с серной кислотой:
— уравнение реакции в молекулярной форме
K2[Zn(OH)4] + 2H2SO4 = K2SO4 + ZnSO4 + 4H2O
— полное ионно-молекулярное уравнение
2K+ + [Zn(OH)4]2- + 4H+ + 2SO42- = 2K+ + SO42- + Zn2+ + SO42- + 4H2O
— сокращенное ионно-молекулярное уравнение
[Zn(OH)4]2- + 4H+ = Zn2+ + 4H2O
Прочность комплексного иона характеризуется константой нестойкости (Кн), которая по сути является константой диссоциации комплексного иона (второй ступени диссоциации комплексного соединения).
Например, для комплексных ионов [Zn(NH3)4]2+ и [Co(NO2)6]3-, в соответствии с записанными уравнениями второй ступени диссоциации, константа нестойкости имеет вид:
— для первого иона |
Кн = |
[Zn2 ][NH3 ]4 |
; |
|
[[Zn(NH3 )4 ]2 |
] |
11
— для второго иона |
Кн = |
[Co3 ][NO2 |
]6 |
. |
[[Co(NO2 )6 ]3 ] |
То есть для того, чтобы написать выражение для константы нестойкости, например, для соединения K3[AlF6] надо прежде всего написать уравнение второй ступени диссоциации (диссоциации комплексного иона):
[AlF6]3- Al3+ + 6F–
При записи константы нестойкости концентрации ионов, стоящих в правой части (Al3+ и F—), записываются в числителе, а концентрация комплексного иона ([AlF6]3-) – в знаменателе дроби. Коэффициенты в уравнении диссоциации (в данном случае 6) записываются как показатели степени у концентрации соответствующих ионов. В данном случае выражение константы нестойкости имеет вид:
[Al3 ][F ]6 Kн = [[AlF6 ]3 ] .
Кроме константы нестойкости может использоваться обратная величина, которая называется константой устойчивости (Ку):
Ку = 1 .
Kн
Чем больше величина Кн, тем менее прочен комплексный ион. Так, при сравнении констант нестойкости двух комплексных соединений, соответственно равных Кн(1) = 5.10-8 и Кн(2) = 7.10-5, можно сразу сказать, что первое из веществ значительно прочнее
второго.
Значения констант нестойкости приводятся в справочной литературе.
12
6. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Комплексные соединения могут принадлежать к различным классам сложных веществ.
Чаще всего встречаются комплексные соли, например,
K4[Fe(CN)6] или [Cu(NH3)4]SO4.
Но могут встретиться и комплексные основания, например,
[Ag(NH3)2]OH или [Zn(NH3)4](OH)2.
Могут быть также комплексные кислоты, например,
H[AuCl4] или H2[PtCl6].
Они обладают всеми химическими свойствами соответствующих классов химических веществ. Наиболее часто протекают реакции ионного обмена, приводящие к образованию нерастворимых соединений. Например:
2K3[Fe(CN)6] + 3FeSO4 = Fe3[Fe(CN)6]2 + 3K2SO4 или
3[Cu(NH3)4]SO4 + 2Na3[Co(NO2)6] = [Cu(NH3)4]3[Co(NO2)6]2 +
+ Na2SO4
Однако могут встретиться и реакции разложения:
t0
[Cu(NH3)4]SO4 CuSO4 + 4NH3
Комплексные соединения принимают участие и в окислитель- но-восстановительных реакциях:
3K3[Fe(CN)6] + 5KOH + Cr(OH)3 = 3K4[Fe(CN)6] + K2CrO4 + 4H2O
13
7. ИЗОМЕРИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Изомерами называются вещества, имеющие одинаковый состав, но разное строение. Для комплексных соединений можно отметить следующие виды изомерии:
1. ИОНИЗАЦИОННАЯ изомерия.
Ионизационными изомерами называются такие соединения, в которых ионы внешней и внутренней сферы меняются мес-
тами, например, [Pt(NH3)4Br2]Cl2 и [Pt(NH3)4Cl2]Br2. 2. КООРДИНАЦИОННАЯ изомерия.
Этот вид изомерии встречается в тех соединениях, где и катион, и анион – комплексные. В этом случае комплексообразователи как бы обмениваются своими лигандами, например, [Co(NH3)6][Fe(CN)6] и [Co(CN)6][Fe(NH3)6]
3. ГИДРАТНАЯ изомерия.
Гидратная изомерия характерна для аквакомплексов. Она заключается в том, что молекулы воды могут обмениваться с ионами внешней сферы своими местами, например, [Cr(H2O)6]Cl3
и[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O.
8.МЕТОДИКА НАПИСАНИЯ УРАВНЕНИЙ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ
ПРИМЕР 1. Напишите реакцию комплексообразования, протекающую при взаимодействии сульфата меди CuSO4 с пирофосфатом калия K4P2O7, если известно, что координационное число меди в этой реакции равно двум.
1.Посмотрим, какие частицы можно использовать для построения комплексного соединения.
Сульфат меди при диссоциации образует два вида ионов:
CuSO4 Cu2+ + SO42-
Пирофосфат калия дает еще два:
K4P2O7 4K+ + P2O74-
14
2.Определим, какая из образовавшихся частиц может быть комплексообразователем.
Так как комплексообразователем обычно бывает положительно
заряженный ион, то из имеющихся четырех видов ионов следует выделить ионы Cu2+ и K+. Кроме того, известно, что s-элементы (K+) проявляют малую склонность к комплексообразованию. Напротив, d-элементы (Cu2+) яляются очень хорошими комплек-
сообразователями. Значит, в данном случае комплексообразователем будут ионы Cu2+. Поэтому можно написать [Cu…. .
3.Определим лиганды.
Лиганды в реакции комплексообразования обычно берутся из второго вещества, вступающего в реакцию. К положительно за-
ряженному комплексообразователю присоединяем отрицательные ионы P2O74-. Значит, пишем [Cu(P2O7)…. .
4.Координационное число.
Из условия известно, что в этой реакции координационное чис-
ло равно двум. То есть к комплексообразователю присоединяются два лиганда P2O74-. Значит, можно написать [Cu(P2O7)2]…..
5.Определим заряд комплексного иона.
Заряд полученного иона можно рассчитать как сумму зарядов всех входящих в нее частиц:
+2 |
+ 2·(-4) = -6. |
Заряд |
Заряд |
иона |
двух ио- |
меди |
нов P2O74- |
Следовательно, [Cu(P2O7)2]6-…..
6.Определим ионы внешней сферы.
Так как заряд комплексного иона отрицательный, во внешней
сфере должны быть положительные ионы. В нашем случае остались неиспользованными положительные ионы K+. Они и будут ионами внешней сферы. С учетом заряда комплексного иона и заряда иона калия можно записать окончательную формулу комплексного соединения K6[Cu(P2O7)2].
15
7.Определим второй продукт реакции.
Унас остались неиспользованными ионы SO42-. Они также соединяются с ионами внешней сферы, образуя сульфат калия
K2SO4.
Значит, в целом уравнение реакции имеет вид:
CuSO4 + 2K4P2O7 = K6[Cu(P2O7)2] + K2SO4
ПРИМЕР 2. Напишите реакцию комплексообразования, протекающую при взаимодействии гидроксида цинка Zn(OH)2 с раствором гидроксида аммония NH4OH.
1.Посмотрим, какие частицы можно использовать для построения комплексного соединения.
Гидроксид цинка в очень небольшой степени диссоциирует с образованием ионов цинка и гидроксид-ионов:
Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH—
Если в реакции комплексообразования участвует раствор аммиака или, как его еще называют, гидроксид аммония, то в результате реакции образуются аммиакатные комплексы. То есть в данном случае гидроксид аммония для реакции комплексообразования дает не ионы, а нейтральные молекулы:
NH4OH NH3 + H2O
2.Определим, какая из образовавшихся частиц может быть комплексообразователем.
Очевидно, что комплексообразователем будет единственный положительный ион Zn2+ (к тому же он и d-элемент).
[Zn…..
3.Определим лиганды.
Так как образуется аммиакатный комплекс, лиганды – молекулы
NH3.
[Zn(NH3)…..
16
4.Определим координационное число.
В данном случае координационное число в условии задачи не указано. Поэтому можем принять его равным удвоенному заряду комплексообразователя. В данном случае 2∙2 = 4.
[Zn(NH3)4]…..
5.Определим заряд комплексного иона.
Так как заряд лигандов (молекул аммиака) равен нулю, то заряд комплексного иона равен заряду комплексообразователя, то есть
2+.
[Zn(NH3)4]2+
6.Определим ионы внешней сферы.
К положительному комплексному иону должны присоединяться
отрицательно заряженные лиганды. Единственно возможный вариант – ионы OH—. С учетом зарядов комплексного иона и ионов OH— можно написать формулу комплексного соединения
[Zn(NH3)4](OH)2.
7.Определим второй продукт реакции.
Неиспользованными остались молекулы воды. Они и будут вторым продуктом реакции.
Значит, реакция комплексообразования имеет вид:
Zn(OH)2 + 4NH4OH = [Zn(NH3)4](OH)2 + 4H2O
ПРИМЕР 3. Напишите реакцию комплексообразования, протекающую при растворении иодида свинца (II) в концентрированном растворе иодида калия, если координационное число свинца в данной реакции равно 4.
1.Посмотрим, какие частицы можно использовать для построения комплексного соединения.
При диссоциации солей образуются ионы Pb2+, I— и K+:
PbI2 Pb2+ + 2I—
KI K+ + I—
17
2.Определим, какая из образовавшихся частиц может быть ком-
плексообразователем.
Из двух положительных ионов выбираем р-элемент Pb2+.
[Pb…. .
3.Определим лиганды.
Отрицательные ионы – только I—. Они и будут лигандами.
[PbI…. .
4.Координационное число.
Так как координационное число равно 4, то
[PbI4]…..
5.Определим заряд комплексного иона.
Заряд свинца +2. Общий заряд четырех ионов иода -4. Значит, заряд комплексного иона -2.
[PbI4]2-
6.Определим ионы внешней сферы.
Заряд комплексного иона отрицательный. Значит, во внешней сфере находятся положительные ионы, то есть K+. С учетом зарядов комплексного иона и ионов калия можно написать формулу комплексного соединения K2[PbI4].
7.Определим второй продукт реакции.
Неиспользованных частиц не осталось. Значит, второго продукта реакции нет.
Уравнение реакции комплексообразования имеет вид:
PbI2 + 2KI = K2[PbI4]
ПРИМЕР 4. Напишите в молекулярной и в ионномолекулярной форме реакцию, позволяющую получить
Na3[Cr(OH)6].
Определим составные части получаемого комплексного соединения.
В координационной формуле (см. рис.2) внутри квадратных скобок находятся комплексообразователь и лиганды. При этом комплексообразователь записывается сразу же за первой квадратной скобкой. То есть в приведенном соединении комплексообразователь – ион хрома (Cr), лиганды – ионы ОН—. Вне квадратных ско-
18
бок записываются ионы внешней сферы. В данном случае это ионы натрия (Na+).
Для того чтобы правильно записывать любые химические формулы, необходимо знать заряды составных частей.
Заряд ионов натрия всегда равен плюс 1, заряд ионов ОН всегда минус 1.
Зная это, легко можно определить заряд иона хрома. Так как молекула комплексного соединения, как любая молекула, заряда не имеет, то отрицательный заряд шести групп ОН— (-6) должен быть компенсирован шестью положительными зарядами. Три из них принадлежат трем ионам натрия (Na+), остальные три – одному иону хрома. Значит, заряд иона хрома равен +3.
Заряд иона хрома можно также определить, решая простое уравнение:
3(+1) |
+ Х |
+ 6(-1) = 0. |
Заряд трех |
Заряд |
Заряд шес- |
ионов на- |
иона |
ти групп |
трия |
хрома |
ОН— |
Следовательно, Х= +3.
Таким образом, комплексообразователь – Cr3+, лиганды – ОН—,
ионы внешней сферы – Na+.
При протекании реакций, в которых получаются комплексные соединения, комплексообразователь и лиганды должны находиться в разных исходных соединениях. Ионы внешней сферы изначально должны быть соединены либо с комплексообразователем, либо с лигандами.
В данном случае положительно заряженные ионы натрия могут быть соединены с отрицательными группами ОН—. Значит, одно из исходных веществ – NaOH. Положительно заряженный ион комплексообразователя (Cr3+) можно соединить с любыми отрицательными ионами. Например с ионами Cl—. Тогда вторым веществом, участвующим в реакции комплексообразования, будет хлорид хрома
CrCl3.
Таким образом, реакция комплексообразования в молекуляр-
ной форме имеет вид:
CrCl3 + 6NaOH = Na3[Cr(OH)6] + 3NaCl
19
Так как все участвующие в реакции соединения растворимые, в реакции в ионно-молекулярной форме их следует записать в виде ионов. (Растворимое комплексное соединение записывается в виде ионов внешней сферы и комплексного иона). Тогда полное ионномолекулярное уравнение имеет вид:
Cr3+ + 3Cl— + 6Na+ + 6OH— = 3Na+ + [Cr(OH)6]3- + 3Na+ + 3Cl—
После сокращения ионов натрия и хлора получим сокращен-
ное ионно-молекулярное уравнение:
Cr3+ + 6OH— = [Cr(OH)6]3-.
ПРИМЕР 5. Напишите в молекулярной и в ионномолекулярной форме реакцию, позволяющую получить
[Cu(NH3)4]SO4.
Определим составные части получаемого комплексного соединения.
Внутри квадратных скобок находятся комплексообразователь – ион меди (Cu2+) и лиганды молекулы аммиака (NH3). Обратите внимание на то, что частицы NH3 заряда не имеют. За квадратными скобками находятся ионы внешней сферы. В данном соединении это ионы SO42-.
Таким образом, комплексообразователь – Cu2+, лиганды – NH30,
ионы внешней сферы – SO42-.
Так как лигандами являются молекулы аммиака, мы имеем дело с аммиакатным комплексом. Аммиакатные комплексы обычно получают при взаимодействии различных соединений, содержащих комплексообразователь, с раствором гидроксида аммония (NH4OH). Ионы внешней сферы в исходном соединении должны быть соединены либо с комплексообразователем, либо с лигандами. Очевидно, что в данном случае отрицательные ионы SO42- можно соединить с положительно заряженными ионами меди Cu2+. Значит, в реакции комплексообразования участвуют сульфат меди (CuSO4) и гидроксид аммония (NH4OH).
20